物理化学09章可逆电池的电动势及其应用.ppt

第九章 可逆电池电动势及其应用 第九章 可逆电池的电动势及其应用 §9.1 可逆电池和可逆电极 1.可逆电池 将化学能转化为电能的装置称为电池，若此转化是以热力学可逆方式进行的，则称为“可逆电池”。 在可逆电池中 (ΔrGm)T,p=Wf=－nFE 其中E: 电池两电极间的电势差，在可逆条件下，达最大值，称为电池的电动势。 1.1 电化学与热力学的联系 1.3 可逆电池的必要条件 2. 可逆电极的种类 气体电极(铂-非金属-非金属离子电极)： 2.3 第三类电极：氧化还原电极 §9.2 电动势的测定 1.2 对消法测电动势的实验装置 §9.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 3.电池表达式与电池反应的“互译” 例1. 例1、 Zn(s)+Cd2+ = Zn2+ + Cd(s) 练习1：从化学反应设计电池 练习2：从化学反应设计电池 §9.4 可逆电池的热力学 §9.5 电动势产生的机理 §9.6 电极电势和电池的电动势 1.2 氢标还原电极电势 说明： 1.3 电极电势计算通式 1.3 电极电势计算通式 §9.7 电动势测定的应用 4. pH的测定 氢标还原电极电势 电极电势计算通式 以标准氢电极为阳极，待测电极为阴极，因为 为零，所测电动势即为待测电极的氢标还原电极电势。 1953年 (International Units of Pure and Applied Chemistry)统一规定：电池 Pt|H2(g, py)|H+(a=1) || 待定电极 的电动势 E 即为待定电极的电极电势 ? 如: Pt|H2(g, py)|H+(a=1) || Cu2+|Cu(s) E= 0.342V ?(Cu2+/Cu)= 0.342V (1)电极电势的大小反映了电极上可能发生反应的次序(即氧化还原能力大小的次序，电动序） 电极电势越小，越容易失去电子，越容易被氧化，是较强的还原剂；反之是较强的氧化剂。 (2)利用标准电动序，在原电池中，可以判断哪个做正极，哪个为负极。电势小者氧化为负极。 (3)在电解池中，可以判断电极上发生反应的次序，阳极上小者先被氧化，阴极上大者先被还原。 E增大 （非自发电池） （自发电池） 这是计算电极还原电极电势的 Nernst 方程 例如有电极 电极的还原反应为 电极电势的计算式为 0.1 0.3337 1.0 0.2801 饱和 0.2412 氢电极使用不方便，用有确定电极电势的甘汞电极作二级标准电极。 1.4 二级标准电极——甘汞电极 1.4 二级标准电极——甘汞电极 电池反应分别为 2. 电池电动势的计算 2.1 从电极电势计算电池的电动势 电池电动势计算通式 2.1 从电极电势计算电池的电动势 净反应 计算方法1： 2.1 从电极电势计算电池的电动势 注意事项 1. 电极反应和电池反应都必须物量和电荷量平衡; 2. 电极电势都必须用还原电极电势，电动势等于正极的还原电极电势减去负极的还原电极电势; 3. 要注明反应温度，不注明是指298 K; 要注明电极的物态，气体要注明压力，溶液要注明浓度。 2.1 从电极电势计算电池的电动势 净反应: 两种方法结果相同 计算方法2： 2.2 从电池的总反应式直接用Nernst方程计算电池的电动势 P82 例1－例3 2. 求电解质溶液的平均活度因子 3. 求难溶盐的活度积 4. pH 的测定 5. 电势—pH 图及其应用 6. 细胞膜与膜电势 7. 离子选择性电极和化学传感器简介 1. 判断氧化还原的方向 计算 实验可测的值 复习 已知： 试判断下述反应在标准状态下向哪方进行？ 排成电池： 正向进行 1.判断氧化还原的方向 和m已知，测定E，可求出g± 2.求电解质溶液的平均活度因子 已知平均活度因子求标准电极电势 3.1 求AgCl(s)的 设计电池，使电池反应为 3.求难溶盐的活度积和水解离常数 3.2 求水的 设计电池的反应为： 电池Ⅰ 电池Ⅱ: 标准氢电极使用不方便，用玻璃电极 pH定义： 因为单个离子的活度因子无法测量，故该定义也是不严格的 pH 的操作定义 pH计的应用 IUPAC推荐了五种标准的缓冲溶液，用来测定未知溶液的pH 用醌·氢醌电极测 pH pH 的测定 化学反应可逆：电极上的化学反应可向正、反两个方向进行。 原电池 电解池 组成可逆电池的必要条件 能量变化可逆：电池充电、放电所通电流无限小，即电池是在接近平衡状态下工作的。 金属与其阳离子(溶液)组成的电极 氢电极 氧电极 卤素电极 汞齐电极 金属