热力学统计物理——第2章热力学函数.ppt

第2章 热力学函数 2.1 热力学函数及其热力学基本方程 一、基本热力学函数 二、辅助热力学函数H、F和G 1、焓H 2、自由能F 3、吉布斯函数G 三、热力学基本等式和不等式 四、热力学基本方程 五、麦克斯威关系 2.2 热力学函数的微分方程 一、能态方程和焓态方程及TdS公式 二、热容量差 三、热容量变化率 四、熵的微分方程 2.3 特征函数 一、特征函数的概念 二、特性函数F 三、特性函数G(T、p) 四、特征函数的计算 1、计算步骤 2、[例]求范德瓦尔气体的特性函数f(T、v) 2.4 平衡辐射热力学 一、黑体及黑体辐射的有关概念 1、平衡辐射 2、黑体和黑体辐射 3、辐射能量密度u和辐射通量密度 Ju 二、平衡辐射系统的热力学性质 三、斯特藩定理 ⒉6 低温的获得和热力学第三定律 一、低温的获得方法 1、气体节流过程 2、气体绝热膨胀 二、热力学第三定律 1、热力学第三定律的提出 2、文字叙述及数学表示 3、适用范围 三、低温物质的性质 1、绝对熵 2、低温物质的主要性质 四、热力学第三定律的重要性 2.7 开系的热力学基本方程 一、化学势 二、单元开系的热力学基本方程 三、多元开系的热力学基本方程 2.8 平衡判据 平衡条件 一、热动平衡判据 1、熵判据 2、自由能判据 3、吉布斯判据 二、热动平衡条件和平衡的稳定性条件 1、均匀系统的平衡条件和平衡的稳定性条件 2、单元复相系的平衡条件 3、多元复相系的平衡条件 2.9 相平衡曲线 液气相变特点 一、相平衡曲线 1、相平衡曲线 2、克拉珀龙方程 3、蒸汽压方程 二、液、气相变的特点 1、p—T相图 2、p—V图 三、范德瓦尔气体的等温线 均匀系统是指单相系统 即各部分的温度、压强相等。 平衡的稳定性条件是 热容量CV ＞0， （即p—V图中等温线斜率小于零） 热动平衡条件是 返回 由熵判据可得 如果平衡条件不满足，则变化将向着熵增加的方向进行。具体是： （1） 热平衡条件 力学平衡条件 相变平衡条件 返回 热量将从高温相传递到低温相 压强高的相将膨胀而压强低的相将被压缩 物质将由化学势高的相转移到化学势低的相去 由吉布斯判据可得多元复相系的平衡条件是：各组元的化学势分别相等，即 若条件⑵不满足，则各组元的物质将由该组元化学势高的相转移到化学势低的相去。 （2） 返回 一、相平衡曲线 二、液、气相变的特点 三、范德瓦尔气体的等温线 返回 1、相平衡曲线 2、克拉珀龙方程 3、蒸气压方程 返回 由 所得的p=p(T)曲线叫相平衡曲线 0 T p 相2 相1 返回 相平衡曲线的斜率满足的方程叫克拉珀龙方程： L：相变潜热；v2 、 v1为相2、相1的摩尔体积 返回 设相1为液相、相2为气相且可视为理想气体，则 积分，得到： 返回 带小孔的空腔内充满电磁波，是一种充满光子的物质系统。 单位体积具有的内能叫辐射能量密度u，单位为J·m-3。 单位时间通过单位面积向一侧辐射的总能量，叫辐射通量密度，记为Ju，单位为焦耳·每秒·每平方米（J ·m-2· s-1） 很易证明，Ju与u以及光速c之间的关系为： （1） 返回 1、能量密度u与温度的关系 2、内能 3、状态方程 （2） （3） （4） 由 4、熵S 5、可逆绝热过程方程 6、自由能F （5） （6） （7） 由热力学基本等式求得 由（5）令S=常数求得 由F=U-TS和G=U-TS+pV求得 返回 将 代入（1）得到： （8）叫斯特藩定理 叫斯特藩常数。 [例] （8） [例] 试在同一p—V图上，画出平衡辐射体的等温线、等压线、等容线和绝热线，并与理想气体的相应曲线相比较。 解： 在p—V图中，理想气体过程方程为 ①等温：pV=常量 ②等压：p=常量 ③等容：V=常量 ④绝热：pVγ=常量 单原子分子，γ=5/3；双原子分子，γ=7/5 返回 ① p 0 V ② ③ ④ 一、低温的获得方法 三、低温物质的性质 二、热力学第三定律 四、热力学第三定律的重要性 返回 1、气体节流过程 2、气体绝热膨胀 返回 气体节流过程是指气体从高压的一端经多孔塞缓慢地流到低压的一端并达到稳恒状态的过程。 ①过程的特点 ②过程的结果 ③焦—汤效应的定量描述 ④理想气体的焦—汤系数 ⑤范德瓦尔气体的焦—汤系数 返回 ①过程的特点： 绝热 绝缘壁 图1 A 图1 B P1 V1 T1 P2 V2 T2 返回 不可逆（克服阻力作功） 压强减小 过程中系统的焓不变 ②过程的结果: 发生焦耳—汤姆孙效应 实验表明：节流过程前后气体的温度会发生变化，若气体压强减小时温度降低，称为焦汤正效应；反