热力学统计物理第四章多元系的复相平衡和化学平衡热力学第三定律.pptVIP

热统 假设物质的量各为n的两种气体等温等压下混合，熵增为： 这个结果与气体的性质无关。只要两气体有所不同。上式就成立，从微观的角度看，不同气体的等温等压混合是有个不可逆的扩散过程。如前所述，这过程是绝热的。因此过程后气体熵增加是符合熵增加原理的，但如果两气体是同种气体，根据熵的广延性，混合后的熵应等于混合前两气体的熵之和。因此，由性质任意接近的两种气体过度到同种气体，熵增由 突变为零。这称为吉布斯佯谬。 上述熵增的突变是经典物理学所不能解释的。同种气体由全同粒子组成。根据经典物理学。全同粒子是可以分辨的。因此在经典物理学来看，同种气体的混合同样是一个扩散过程，熵增仍应为式 所给出的值。熵增的突变在量子物理学中得到合理的解释。根据量子物理学，全同粒子是不可分辨的。同种气体混合并不够成扩散过程。当同种气体混合后，在容器中间放上隔板，气体的状态与混合前的状态是完全相同而无法区分的。正是粒子从不同到全同的突变导致热力学特性的突变。从这里可以看出，微观粒子的全同性和不可分辨对物质的热力学性有决定的影响。 §4. 7 理想气体的化学平衡 一、质量作用律 ——化学平衡条件 化学反应 达到平衡时满足 其中 为化学反应的定压平衡常量，简称平衡常量 定义 由于 ——质量作用律的另一表达：气体反应达到平衡时，各组元摩尔分数之间的关系。 由于 其中