物理化学0章电解质溶液.ppt

第八章 电解质溶液 第八章 电解质溶液 §8.1 电化学中的基本概念和电解定律 正极、负极 阴极、阳极 2. Faraday电解定律 Faraday电解定律的意义 §8.2 离子的电迁移率和迁移数 离子电迁移的规律： 离子的电迁移率和迁移数 离子迁移数的定义 2．界面移动法 3．电动势法 §8.3 电解质溶液的电导 电导、电导率、摩尔电导率 电导率的定义示意图 基本单元的选取 *2.电导的测定 电导池常数（cell constant） 电导率与浓度的关系 摩尔电导率与浓度的关系 4.离子独立移动定律和离子的摩尔电导率 5.电导测定的一些应用 §8.4 电解质的平均活度和平均活度因子 电解质的平均活度和平均活度因子 离子强度 §8.5 强电解质溶液理论简介 强电解质溶液的电导率随着浓度的增加而升高。当浓度增加到一定程度后，解离度下降，离子运动速率降低，电导率也降低，如H2SO4和KOH溶液。 弱电解质溶液电导率随浓度变化不显著，因浓度增加使其电离度下降，粒子数目变化不大，如醋酸。 中性盐由于受饱和溶解度的限制，浓度不能太高，如KCl。 由于溶液中导电物质的量已给定，都为1mol，所以，当浓度降低时，粒子之间相互作用减弱，正、负离子迁移速率加快，溶液的摩尔电导率必定升高。 不同的电解质，摩尔电导率随浓度降低而升高的程度也大不相同。 德国科学家Kohlrausch根据大量的实验数据，发现了一个规律：在无限稀释溶液中，每种离子独立移动，不受其它离子影响，电解质的无限稀释摩尔电导率可认为是两种离子无限稀释摩尔电导率之和。 这就称为Kohlrausch离子独立移动定律。这样，弱电解质的 可以通过强电解质的 或从表值上查离子的 求得。 如何由HCl、NaCl、NaAc等强电解质的极限摩尔电导率求解弱电解质HAc的极限摩尔电导率？ 对于强电解质，在浓度不太大时近似有 利用这些关系式，从实验可测量求不可测量。 对强电解质近似有 几个有用的关系式 （1） 检验水的纯度 纯水本身有微弱的解离 这样，纯水的电导率应为 事实上，水的电导率小于 就认为是很纯的了，有时称为“电导水”，若大于这个数值，那肯定含有某种杂质。 普通蒸馏水的电导率约为 去除杂质的方法较多，根据需要，常用的方法有： (1)用不同的离子交换树酯，分别去除阴离子和阳离子，得去离子水。 普通的蒸馏水中含有 和玻璃器皿溶下的硅酸钠等，不一定符合电导测定的要求。 (2)用石英器皿，加入 和 ，去除 及有机杂质，二次蒸馏，得“电导水”。 (2)计算弱电解质的解离度和解离常数 设弱电解质AB解离如下： 将上式改写成 以 作图，从截距和斜率求得 和 值。 这就是德籍俄国物理化学家Ostwald提出的定律，称为Ostwald稀释定律。 （3）测定难溶盐的溶解度 配制微溶盐的饱和溶液： ?(盐) = ?(实测) ??(电导水) 由于溶解度很小，对于强电解质： ?m(盐) ? ?m? (查表) c(溶解度) =?(盐)/ ?m(盐) ? ?(盐)/ ?m? 溶度积Ksp—溶解度的乘积。sp: solubility product 例如CaF2(s) = Ca2++2F- Ksp = c(Ca2+ )×c(F- )2=4c3 其中c为CaF2的溶解度 P28 例题 （4）电导滴定 在滴定过程中，离子浓度不断变化，电导率也不断变化，利用电导率变化的转折点，确定滴定终点。 电导滴定的优点是不用指示剂，对有色溶液和沉淀反应都能得到较好的效果，并能自动纪录。 用NaOH标准溶液滴定HCl 。 。 。 。 。 。 。 。 。 终点 HCl NaOH 电导率仪 用NaOH标准溶液滴定HAc 终点 HAc 电导率仪 NaOH 强/弱电解质溶于溶剂中后完全/部分解离(电离)成离子而形成电解质溶液。 电解质溶液中，正、负离子共存并且相互吸引而不能自由地单独存在，故而需考虑正、负离子相互作用和相互影响的平均值。 当溶液很稀，可看作是理想溶液， ，则： 非电解质化学势表示式 电解质化学势的表达式 强电解质溶解后全部变成离子 为简单起见，先考虑1-1价电解质，如HCl 定义： 离子平均活度（mean activity of ions） 离子平均活度因子（mean activity factor of ions） 离子平均质量摩尔浓度（mean molality of ions） 对任意价型电解质 定义： 离子平均活度（mean activity of ions） 离子平均活度因子（mean