[理学]【分析化学ppt课件】分化误差2.pptVIP

通过合理的状态检修设备实现对电力设备的在线检测的方法，可以帮助企业最快了解电力设备的实际运行状态，并准确掌握设备的运行参数或者线路的标准状态 显著性检验 可能性：1、测定结果的平均值与标准值不同； 2、不同方法、不同实验室或不同人员对同一试 样分析结果不同。 原 因： 1、随机误差----统计学允许； 2、系统误差----显著性差异。 判 别：进行显著性检验 方 法： 1、t 检验法； 2、F 检验法； 3、t—F 组合检验法 显著性检验 1、平均值与标准值比较----t 检验法； 根据平均值和标准偏差计算出t值，再根据置信度要求查表得到t表，若t t表,则存在显著性差异。 2、两组数据方差的比较----F 检验法； 为检验两组数据的精密度有无显著性差异，定义统计量F为两个方差的比值， F=s大2/s小2，计算出F值，在查F值表，若F F表,则存在显著性差异。 3、两组数据平均值的比较----t检验法或t—F 组合检验法 需要使用总自由度及合并标准偏差。 异常值的取舍 可能性：1、一组测定数据中，个别数值比其他数据大很多或 小很多（称为异常值）。 2、不同方法、不同实验室或不同人员对同一试 样分析结果不同。 原 因： 1、随机误差----精密度差，合理波动； 2、过失。 取舍判定：有根据地取舍----统计学方法检验 方 法： 1、4 d 检验法； 2、Q 检验法； 3、T 检验法 异常值的取舍 1、4 d 检验法 2、Q 检验法 3、T 检验法（Grubbs法） 或 Q Q表 T T表 例：测定某溶液c,得结果: 0.1014, 0.1012, 0.1016, 0.1025, 问: 0.1025是否应弃去?(置信度为90%) 0.1025应该保留. x = 0.1015 ～ √ 提高分析结果准确度的方法 1．选择合适的分析方法 化学分析：滴定分析，重量分析灵敏度不高，高含量较合适。 仪器分析：微量分析较合适。 如何减少称样误差？ 如何减少滴定分析法中的读数误差？ 2．减小测量误差 样品称重必须在0.2g以上，才可使测量时相对误差在0.1%以下。 分析天平的称量误差在±0.0001 克，如使测量时的相对误差在0.1%以下，试样至少应该称多少克？ 解： 绝对误差(E) 相对误差(E%) = —————— × 100% 试样重 ? E 0.0002g 试样重 = —— = ———— = 0.2g E% 0.1% 消耗的滴定剂体积必须在20mL以上，才可使测量时相对误差在0.1%以下。 滴定管的读数误差在±0.01 毫升，如使测量体积的相对误差在0.1%以下，消耗的滴定剂体积至少多少毫升？ 解： 绝对误差(E) 相对误差(E%) = —————— × 100% 滴定剂体积 ? E 0.02mL 滴定液体积= —— = ———— = 20mL E% 0.1% 如何消除测量过程中的系统误差？ 3. 增加平行测定的次数、减小偶然误差。 4．消除测量过程中的系统误差。 系统误差的检查方法 1、标准样品对照试验法：选用其组成与试样相近的标准试样，或用纯物质配成的试液按同样的方法进行分析对照。如验证新的分析方法有无系统误差。若分析结果总是偏高或偏低，则表示方法有系统误差。 2、标准方法对照试验法：选用国家规定的标准方法或公认的可靠分析方法对同一试样进行对照试验，如结果与所用的新方法结果比较一致，则新方法无系统误差。 标准试样组分的标准含量 校正系数 = ————