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第五章 化学平衡 摩尔反应吉布斯函数与反应进度的关系,平衡条件 G 0 1 ξ/mol 摩尔反应吉布斯函数与化学反应亲和势 A称为化学亲和势,简称亲和势。是在恒温恒压及非体积功为零时化学反应进行的推动力。 A0化学反应自发进行;A=0反应处于平衡;A0反应不能自发进行,而是逆向自发进行。 化学反应的等温方程 将平衡压力商称为标准平衡常数,并以符号KΦ表示。 相关化学反应标准平衡常数之间的关系 当几个化学反应之间有线性加和关系时称它们为相关反应 有凝聚态物质参加的理想气体化学反应,在常压下纯凝聚态物质的化学势可近似认为等于其标准化学势。 平衡常数及平衡组成的计算 平衡组成的计算 转化率:为某反应物反应掉的量占该反应初始量的分数; 产 率:为某反应物转化为指定产物的量占该反应物初始量的分数。 转化率指转化掉的某反应物占起始反应物的分数。若两反应物起始反应的物质的量之比与其化学计量数之比相等,则两反应物的转化率是相同的。若不相等则不相同。 温度对平衡常数的影响 不定积分式 其他因素对理想气体化学平衡的影响 压力对平衡转化率的影响 惰性组分对平衡转化率的影响 反应物的摩尔比对平衡转化率的影响 在恒温、恒容的条件下,向已达到平衡的系统中再加入一些反应物A,在瞬间将使A的分压增加,而其他组分分压保持不变,结果使平衡向右移动。加入反应物B有同样效果。也即在恒温、恒容条件下,增加反应物的量,无论是增加一种或多种,都使平衡向右移动,对产物的生成有利。 平衡 含量 r = nB/nA 0 真实气体反应的化学平衡 混合物和溶液中的化学平衡 常压下液态溶液中的化学平衡 注意:这里溶剂A和溶质B的标准态是不同的。溶剂A的标准态是同样温度在标准压力下的纯液体A,任一溶质B的标准态则是在同样温度及标准压力下,质量摩尔浓度为1mol·kg-1,且具有理想稀溶液性质的溶质。 高压下液态混合物中的化学平衡
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