误差及数据处理分析化学ppt课件.ppt

㈣ 绘直方图 若以组界值为横坐标，相对频数(频率)为纵坐标作图，可得相对频数分布直方图（教材P.49，图3-3）。 由于相对频数（概率）的总和为1，所以相对频数直方图上长方形的总面积为1。 三、随机误差的正态分布 1. 正态分布(Normal Distribution)N（μ，σ2） 随机误差有以下的规律性： ⑴偏差大小相等、符号相反的 测定值出现的概率大致相等； 高斯正态分布的数学表达式： ⑵偏差小的测定值比偏差较大的测定值出现的概率多，偏差很大的测定值出现的概率极小； ⑶各测定值的算术平均值比个别测定值的可靠性要大。 平均值μ相同，精密度σ不同（σ1σ2）的两个系列测定的正态分布曲线: 若精密度σ相同，平均值μ不同（μ1μ2μ3）的三个系列测定的正态分布曲线： 图1 图2 任何样本值x落在区间[a，b]的概率P（a≤x≤b）等于横坐标在x=a，x=b区间的曲线和横坐标之间所夹的面积。即 2. 标准正态分布曲线N(0,1) 令 例1：有一系列Fe的分析数据， μ=53.78%Fe，σ=0.20%， 计算x=53.58%Fe时的u。 解： 例2：某化学课程最终考试，平均成绩μ=75分，总体标准偏差σ=10分，计算x=100分时的u值。 解： 高斯的正态分布数学表达式： （1） 令 （2） 将上式代入（1）式，得 （3） 若σ=1，μ=0，则 （3）式则为 平均值μ=0，总体标准偏差σ=1的正态分布曲线称为标准正态分布曲线，用N（0，1）表示。 例如，u=±1时，样本值落在这个区间的概率为 误差范围与出现的概率之间的关系 3. 标准正态分布概率密度函数积分表 假定测定值出现在u=±∞ 范围，则几率为100% u=1时， 面积为0.3413，几率为34.1% 如果测定值出现在u= -∞到u=0 或 u由0 +∞ u=3时， 面积为0.4987， 几率49.9% 如果u1， 则面积为0.5-0.3413=0.1587，几率为15.9% 如果u2.0, 则面积为0.5-0.4773=0.0226，几 率为2.3% 则在该范围内出现的几率分别为50%。 对于任何正态分布，测定值落在区间（a，b）的概率P为： 或写成一般式： 例3：某数值x落在平均值的2个标准偏差（σ）以内的概率是多少？落在平均值的3个标准偏差以内的概率是多少？ 解：查四师P.54表3-1，u=2时，面积为0.4773 ∴ 概率为： 当u=3时，面积为0.4987，于是出现的概率为： 例3-3 （题略）四师P.54 例3-4（题略）四师P.54 1. 假如对Fe2O3进行了多次测定。Fe2O3的平均含量μ为11.04%，σ为0.03%，试计算Fe2O3含量落在2个标准偏差以内的几率。 2. 已知某试样中含Co的标准值为1.75%，标准偏差σ=0.10%，设测量时无系统误差，求分析结果落在1.75%±0.15%范围内的概率。 讨论 讨论 3. 已知某试样中含Co的标准值为1.75%，标准偏差σ=0.10%，设测量时无系统误差，求分析结果大于2.00%的概率。 4. 求平均值μ-0.6σ至μ+0.6σ区间内的概率。 5. 对某试样中铁含量量进行了130次分析，分析结果符合正态分布N（55.20%，0.20%），求分析结果大于55.60%可能出现的次数。 §3-4 有限测定数据的统计处理 一、置信度(Confidence)与μ的置信区间 ( Confidence Enterval) 真值落在某一指定范围内的概率就叫置信概率(或叫置信度,置信水平), 这个范围就叫做置信区间。 ㈠置信度(Confidence) 假设分析某钢样中的含磷量，四次平行测定的平均值为0.0087%。已知σ=0.0022%,如果将分析结果报告为： 根据置信区间公式： 表示成： 或写成： 如果将分析结果报告为： 或 P为68.3%、95.5%、99.7%等表示在μ±σ、μ±2σ、μ±3σ区间内包含真值的概率；在此区间外的概率称为显著性水平，以α表示。 ㈡置信区间( Confidence Enterval) 1. 已知总体标准偏差σ时的置信