咪唑离子液体协同催化苯酚与碳酸丙烯酯的反应-摩擦学学报.PDFVIP

　第２７卷 第３期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２７，Ｎｏ．３　 　２０１３年６月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｊｕｎ．　２０１３　 文章编号：１００１３５５５（２０１３）０３０２６６０５ 咪唑 离子液体协同催化苯酚与碳酸丙烯酯的反应 １，２ １ １ １ １ 周　静 ，王滨遷 ，杨四娟 ，张利锋 ，高国华 （１．华东师范大学 化学系，上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室，上海２０００６２； ２．黔南民族师范学院化学与化工系，贵州 都匀５５８０００） 摘要：在离子液体１丁基３甲基咪唑乙酸盐（［ｂｍｉｍ］ＯＡｃ）催化下，苯酚和碳酸丙烯酯一步合成了丙二醇苯醚．系 统考察了反应温度、反应时间及催化剂用量对反应性能的影响，在优化的反应条件下，丙二醇苯醚的收率达 ７９％．同时研究了不同咪唑 离子液体的阴阳离子的种类对催化反应的影响，发现咪唑 中的ＣＨ对反应有极 ２ 大的促进作用，咪唑 通过提供氢键能力活化反应底物碳酸丙烯酯；同时，离子液体的阴离子也对反应有很大的 影响，阴离子通过接受氢键能力活化另一反应底物苯酚．离子液体阴阳离子通过提供和接受氢键协同催化苯酚与 碳酸丙烯酯的反应．离子液体循环使用５次，其活性未见明显降低． 关键词：离子液体；协同催化；氢键；苯酚；碳酸丙烯酯 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标志码：Ａ 　　协同催化普遍存在于自然界的酶催化和抗体催 剂．因此，从理论上讲，离子液体可以协同催化亲 化中，这主要得益于生物催化中适宜的酸碱强度以 核试剂与亲电试剂的反应．Ｃｈａｋｒａｂｏｒｔｉ在研究萘酚 及独特的空间构象．受生物催化的启发，近年来有 与ＢｏｃＯ的反应中发现离子液体的阴阳离子具有协 ２ 机催化剂酸碱协同催化的研究越来越引起人们的重 ［１０］ 同催化作用 ；我们在研究离子液体催化碳酸酯 视，人们发现酸碱协同催化剂比单一的酸或碱催化 参与的反应中也发现离子液体可协同催化碳酸二甲 剂在活性、选择性以及对映选择性等方面都具有更 酯与吲哚和苯乙腈的反应，以及芳香胺与环碳酸酯 － ［１ ３］ － 大的优势 ．这种有机酸碱协同催化剂主要通过 的反应［１１１５］．我们进一步研究了离子液体催化苯 氢键（氢键催化）等非共价键作用活化反应底 酚与碳酸丙烯酯生成丙二醇苯醚反应，探讨了其阴 － 物［４５］． 阳离子协同催化反应机理． 离子液体引起学术界和工业界的关注大约始于 １实验部分 上世纪９０年代中期，经过不到２０年的发展，离子 液体已从简单的绿色替代溶剂发展成为任务适应型 　　离子液体 １丁基３甲基咪唑乙酸盐（［ｂｍｉｍ］ 的功能化离子液体，其应用领域已从有机合成、无 ＯＡｃ）的合成见参考文献［１２］． 机合成等扩展到材料科学、环境科学和催化科学等 在氮气保护下，将［ｂｍｉｍ］ＯＡｃ（０．０２９７ｇ， － 领域［６７］．离子液体在催化科学中的广泛应用主要 ０．１５ｍ