交联粘土催化剂的研究进展河北师范大学学报.pdfVIP

第27卷 第5 期 河北师范大学学报(自 科学版) Vol.27 No.5 2003 年　9 月 Journal of Hebei Normal University (Natural Science Edition) Sep.2003 交联粘土催化剂的研究进展 李海花, 　涂华民 (河北师范大学化学学院, 河北 石家庄　050091) 摘　要:天 粘土具有独特的孔结构和层状结构, 可作为催化材料或催化剂载体, 但存在一些缺点.采用 聚合羟基阳离子作为交联剂制备的交联粘土催化剂具有大的比表面积和独特的孔结构, 表面活性高, 价格低 廉, 又克服了天 粘土的缺点, 是一种良好的催化材料或载体.本文中, 笔者简要介绍了交联剂及交联粘土的 制备、性质及应用方面研究的进展情况, 并对其发展前景作了展望. 关键词:交联粘土;交联剂;催化剂 中图分类号:O 634　　　文献标识码:A 　　　文章编号:1000-5854(2003)05-0503-05 天 粘土通常是一种水合硅铝酸盐, 具有独特的孔结构和层状结构, 使之具备了作为催化材料或载 [ 1] 体的良好条件 .50 多年前, Houdry 发现用酸处理的蒙脱石可用于催化石油裂解, 随后出现了商品蒙 脱石类催化剂, 但由于粘土本身受层间距小、孔径分布不均、耐热性差等方面的限制, 20 世纪60 年代中 [2] 期后它们逐渐被热稳定性和选择性更好的沸石类催化剂所替代.Barrer 等 在 1955 年首次制备出了交 联粘土, 他们采用四烷基胺作为插层物质, 所制得的产品可以像分子筛一样吸附有机分子.不过这类有 [3] 机交联粘土的热稳定性较差(一般低于300 ℃), 从而限制了这类粘土的应用.1977 年, Brindley 等 报 道了采用羟基铝、锆作为交联剂制备合成的粘土材料, 热稳定性能显著提高(450 ℃), 引起了人们的 广泛关注.由于交联粘土在石油化工、环境保护等领域具有广阔的应用前景, 有关交联粘土的制备、性质 及应用研究近些年呈现出十分活跃的局面, 笔者从以下几个方面进行介绍. 1 　交联剂的研究 交联粘土通常是以羟基聚合物作为交联剂, 把相邻的两层土板通过交联柱联结在一起, 形成一种具 有二维微孔结构的材料.交联粘土的基本性能除与土板本性有关外, 可以通过对交联剂的种类、聚合离 子的大小及数量等因素进行调控, 使得交联粘土对特定反应具有特定的性能, 可以说交联剂对交联粘土 的性质有着极为重要的影响. 1.1　交联剂的种类和存在方式 目前采用的交联物质主要有烷基季胺离子、双环胺阳离子、金属螯合物和多羟基金属阳离子4 类. [4] 通过对有关性能的研究, 人们认为最理想的交联物质是多羟基金属阳离子 . 铝多羟基交联剂长期以来都是研究的热点, 对于铝的羟基阳离子, 早期人们用电位法测得了 3+ 4+ 6+ [Al (OH)] 和[Al (OH)] 等齐聚物的形成.Hsu 和Bate 认为共聚体是以[Al (OH)(H O)] 6 15 8 20 6 12 2 12 为单体, 随pH 值的递增而递增.使用小角度X 射线衍射法, Raush 和Bate 测得当 n (OH)∶n (Al)在 1～