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沼气脱硫专业技术概述

PAGE 天津农学院 课程论文 (2016—2017学年第一学期) 题 目:沼气脱硫技术 课程名称 沼气综合利用工程 学生姓名 学 号 学 院 工 专业班级 2013级新能源科学与工程1班 成绩评定 摘要 本文简单的介绍了沼气的概念、相关性质以及气体成分,并对其中的硫化氢(HSS)的过滤原因做了一些说明。简单的综述了近年研究人员开发沼气脱硫方法在干式法、湿法和生物脱硫技术方面所做的研究,从原理及所涉及的反应方程式、一般工艺流程图、优点等方面介绍氧化铁、碱性液体等等比较典型的以及新型的脱硫方法。 关键字:沼气;硫化氢;脱硫 PAGE 引言 沼气是一种可再生的清洁能源,既可替代秸秆、薪柴等传统生物质能源,也可替代煤炭等商品能源,而且能源效率明显高于秸秆、薪柴、煤炭等,因此沼气的利用备受关注。我国作为一个农业大国,每年都会产生大量的农作物秸秆和农产品加工废弃物,这些大量的农业废弃物中蕴含着巨大的沼气资源。同时畜牧业产生的禽畜粪便、工业产生的有机废弃物、城市生活垃圾和城市生活污水均有沼气潜能。对农业、畜牧业、工业、生活中的有机废弃物进行厌氧发酵产沼气时,因为含硫化合物会被转化为H2S,所以产生的沼气中都含有H2S气体。由于它是一种腐蚀性很强的化合物,所以对沼气中的H2S进行去除是沼气利用的关键环节。一般而言,沼气中H2S的质量浓度在1~ 12g·m -3之间,由于其受发酵原料和发酵工艺的影响很大,当原料的蛋白质或硫酸盐含量较高时,发酵后沼气中的H2S质量浓度就较大。我国环保标准严格规定,利用沼气发电时,沼气气体中H2S含量不得超过200~300mg·m -3;若将沼气并入燃气管道或作为车载燃料,则H2S要小于或等于15 mg·m -3[1]。可看出,沼气中H2S的质量浓度远远超过规定值,所以无论在工业或民用气体中,都必须尽可能的除去。 2.概念介绍 2.1沼气 是有机物质在厌氧条件下,经过微生物的发酵作用而生产的一种混合性可燃气体。 2.2主要成分 其中甲烷(CH4)占50~70%,其次是二氧化碳(CO2)占30~40%,还有少量的氮、氢、氧、氨、一氧化碳(CO)和硫化氢(H2S)等气体。 2.3物理特性 改气体具有无色、无味、无毒,比空气轻,难溶于水的特性。 2.4 硫化氢(H2S) 是无色气体,有类似腐烂臭鸡蛋的恶臭味,剧毒、易溶于水。 2.5 脱硫原因 2.5.1硫化氢具有极强的毒性,空气中浓度为14.mg/m3(标)时,会引起结膜炎和角膜炎,当浓度大约为280mg/m3(标)时会造成昏迷,呼吸困难甚至死亡。 2.5.2硫化氢燃烧生成的二氧化硫,遇水生成硫酸分子,腐蚀周围的设备,污染环境,接触到金属,特别是有色金属就要发生腐蚀[2]。 3.脱硫方法 现行的沼气脱硫方式按照理化性质,大致可以分别采用物理、化学和生物三种方法。但是根据脱硫方法的原理不同,沼气脱硫方法还可以可分为直接脱硫和间接脱硫两大类。直接脱硫就是将沼气中H2S气体直接分离除去;而间接脱硫是指在沼气的产生过程中采用具体方法,以减少或抑制H2S气体的产生。而沼气直接脱硫方法按照原理的不同又可分为湿式法和干式法。以下就着重介绍湿式法、干式法和生物法。 3.1 干式法脱硫 干法脱硫技术是一种利用氧气将H2S气体氧化为单质硫或硫氧化物的沼气脱硫方式。其常用的方法为氧化铁干式脱硫法、活性炭法、膜分离法等,适宜理 H2S浓度较低的气体,因其结构简单、脱硫技术成熟而在工业上得到广泛应用。 但干法脱硫技术的装置占地面积大、操作不连续、 脱硫剂再生困难且更换脱硫剂劳动强度大、脱硫效率低等因素制约了其发展。 3.1.1 氧化铁干式脱硫法 a. 原理 氧化铁(主要是α- Fe2O3·H2O和γ- Fe2O3·H2O)是一种古老的脱硫剂,又名海绵铁。Fe3+具有相当高的氧化还原电位,H2S 被氧化为单质硫而非硫酸盐等高价态含硫化合物,故可对单质硫进行回收利用,而反应生成的单质硫对整个吸收过程具有催化作用。 b. 反应过程 氧化铁干式脱硫法由脱硫与氧化再生两个过程组成。 脱硫反应如下: Fe2O3·H2O+3H2S→2FeS+S+4H2O 氧化再生反应如下: 4Fe S+3O2→2Fe2O3+4S c. 工艺流程图 d. 优点 氧化铁对H2S 进行的是不可逆的化学吸收,在数秒内就能将H2S 脱除到1 mg/m3 以下,做到精细脱硫;氧化铁资源丰富,价廉易得,能够降低脱硫成本,且此方法操作简单、净化度高、工艺成熟[3]。 3.1.2 活性炭法 a.原理 活性炭又名碳分子筛,是一种多孔性物质,主要是利用其的催化和吸附作用,可用于脱除沼气中的 H2S气体 。 活性炭法由脱硫与活性炭再生两个过程组成。 活性炭具有储存氧气的能力,在脱硫过程中,活性炭催化 H2S 与其中

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