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结构和物性 期末复习 原子和元素 各种元素的原子按原子核中包含的质子数来区分，原子所含的质子数即为该原子的原子序数（Z）。元素是质子数相同的一类原子的总称。 元素是原子种类的概念，原子则是体现元素的最小微粒。 原子的质量数是原子中所含质子数和中子数之和。 具有相同质子数而有不同质量数的原子称为同位素，它们具有基本相同的化学性质。 相对原子量是某元素一个原子的平均质量和一个 原子质量的1/12的比值，是量纲1的量。 某一元素的相对原子质量是该元素的各种同位素相对质量的平均值。 原子间通过化学键结合成分子，分子是物质中独立地、相对稳定的存在并保持其组成和特性的最小微粒，是参与化学反应的基本单位。 分子可以由一个原子组成，也可以有一种元素的几个原子组成，大多数分子是有几种不同元素的原子组成的，从广义而言，带电的离子基团如SO42-、NO3-、NH4+等可看作带电的分子。 由两种或两种以上原子按一定比例组成分子的纯物质称为化合物。 化学中常用不含时间的定态波函数?(x, y, z)，在原子和分子体系中分别称作原子轨道（atomic orbital，AO）和分子轨道（molecular orbital，MO)；?及其共轭复数?*的乘积?*?（或?2）称作电子云，它是空间(x, y, z)点附近粒子出现的几率密度；?*?d?为(x, y, z)点附近体积元d?（=dxdydz）中电子出现的几率。 一个合格的波函数必须满足单值性、连续性和有限性（即平方可积）等条件。 单值，即在空间每一点ψ只能有一个值 ； 连续，即ψ的值不会出现突跃，而且ψ对x，y，z的一级微商也是连续函数 平方可积，即波函数的归一化，也就是说，ψ在整个空间的积分必须等于1 用量子力学处理化学问题的一般步骤如下： 根据体系的物理条件，写出它的势能函数，进一步写出Hamilton算符(H)及Schrodinger方程； 根据边界条件求解Schrodinger方程，得出ψn和En； 描绘出ψn、ψn2 等的图形，并讨论其分布特点； 由上面求得的ψn ，进一步求出各个对应状态的各种力学量的数值，从中了解体系的性质； 联系实际问题，对求得的结果加以应用。 将波函数Ψ和电子云在三维空间分布的图形表示出来，对了解原子的结构和性质有很大的帮助，主要的图形有： 径向分布图 原子轨道等值线图 原子轨道轮廓图 反映了电子云的分布随半径r 的变化情况。 D的物理意义是：Ddr 代表在半径r 到r+dr 两个球壳夹层内找到电子的几率，它反映了电子云的分布随半径r 的变化情况。 ?(原子轨道)随r，?，?改变，不易画出三维图，通常画截面图，把面上各点的r,?,?值代入?中，根据?值的正负和大小画出等值线，即为原子轨道等值线图。将等值线图绕对称轴旋转，可扩展成原子轨道空间分布图 。 把Ψ的大小轮廓和正负在直角坐标系中表达出来，以反映Ψ在空间分布的图形叫原子轨道轮廓图或简称原子轨道图。由于它具有正、负和大、小表示，适用于了解原子轨道重叠形成化学键的情况，是一种简明而又实用的图形。 由于上式的势能函数涉及两个电子的坐标，无法分离变量，只能采用近似求解法。求解时首先要将N个电子体系的Schr?dinger方程拆分成N个单电子Schr?dinger方程，基于不同的物理模型，提出了不同的近似分拆方法。常用的近似求解法有： 自洽场法 中心力场法 假定原子中电子i 处在原子核及其他（n - 1）个电子的平均势能场中运动，这样每个电子的运动与其他电子的瞬时坐标无关，每个电子在各自的原子轨道上运动,只与r 有关。先采用只和i 有关的近似波函数 φi（ r）代替和ψ rij 有关的波函数进行计算、求解、逐渐逼近，直至自洽。 将原子其他电子对第i个电子的排斥作用看成是球对称的、只于径向有关的力场。引进屏蔽常数σi，第i个电子的单电子Schrodinger方程为: 1.　屏蔽效应 第i 个电子受到其余电子的排斥，相当于有σi电子在原子中心与之相互排斥，抵消了σi个原子核正电荷的作用，像是有一定屏蔽作用。 由屏蔽常数近似计算原子轨道能 ◇屏蔽常数的Slater估算法（适用于n＝1~4的轨道）： ﹡将电子按内外次序分组：1s∣2s,2p∣3s,3p∣3d∣4s,4p∣4d∣4f∣5s,5p∣… ﹡某一轨道上的电子不受它外层电子的屏蔽， ? ＝0 ﹡同一组内? ＝0.35（1s组内? ＝0.30） ﹡相邻内层组电子对外层电子的屏蔽， ? ＝0.85（d和f轨道上电子的? ＝1.00） ﹡更靠内各组的? ＝1.00。 　电子避开