不同氯酚催化氧化降解反应动力学.pdfVIP

第３６卷　 第５期 环　 境　 化　 学 Ｖｏｌ． ３６，Ｎｏ． ５ ２０１７年　 　 ５月 ＥＮＶＩＲＯＮＭＥＮＴＡＬ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ Ｍａｙ ２０１７ ＤＯＩ：１０．７５２４／ｊ．ｉｓｓｎ．０２５４⁃６１０８．２０１７．０５．２０１６１１２９０４ 贺京哲，周世伟， 吕家珑，等．不同氯酚催化氧化降解反应动力学［Ｊ］．环境化学，２０１７，３６（５）：１１２２⁃１１３０． ＨＥ Ｊｉｎｇｚｈｅ，ＺＨＯＵＳｈｉｗｅｉ，ＬＹＵＪｉａｌｏｎｇ，ｅｔ ａｌ． Ｃａｔａｌｙｔｉｃｏｘｉｄａｔｉｏｎｋｉｎｅｔｉｃｓｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｐｈｅｎｏｌｓ［Ｊ］．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１７，３６ （５）：１１２２⁃１１３０． 不同氯酚催化氧化降解反应动力学∗ １，２ ２ １∗∗ ２ 贺京哲 　 周世伟 　 吕家珑 　 徐明岗 （１． 西北农林科技大学资源环境学院，杨凌，７１２１００； ２． 中国农业科学院农业资源与农业区划研究所／ 耕地培育技术国家工程实验室，北京，１０００８１） 摘　 要　 通过共沉淀法制备了Ｆｅ⁃Ｃｕ⁃柱撑黏土（Ｆｅ⁃Ｃｕ⁃ＰＩＬＣ）催化剂，并以单氯酚、二氯酚、三氯酚作为模式化 合物，研究了氯酚中氯原子取代数目、取代位置对其降解动力学的影响，并探讨了氯离子的存在对反应的影 响，也基于费米分布函数对其降解动力学进行非线性拟合．结果显示，这种基于费米函数的半经验模型适用于 ２ 模拟氯酚氧化降解动力学反应（Ｒ ＞０．８１８）．氯酚降解速率如下：３⁃氯酚（３⁃ＣＰ）＞ ３，５⁃二氯酚（３，５⁃ＤＣＰ）＞ ２，３⁃二氯酚（２，３⁃ＤＣＰ）＞ ３，４⁃二氯酚（３，４⁃ＤＣＰ）＞ ２，５⁃二氯酚（２，５⁃ＤＣＰ）＞ ４⁃氯酚（４⁃ＣＰ）＞ ２⁃氯酚（２⁃ＣＰ）＞ ２，４⁃二氯酚（２，４⁃ＤＣＰ）＞ ２，４，６⁃三氯酚（２，４，６⁃ＴＣＰ）＞２，６⁃二氯酚（２，６⁃ＤＣＰ）．氯酚降解过程明显受到苯环氯 原子取代数目、取代位置的影响，且氯原子取代位置具有更重要的影响：氯原子取代数目相同时，间位氯越多， ∗ 降解越快，邻、对位越多，降解越慢．这主要通过影响表观速率常数ｋ 和半衰期ｔ 得以实现．３，５⁃ＤＣＰ 降解表观 －１ －１ 速率常数ｋ高达１８．１７ ｈ ，半衰期为０．２ｈ，而２，６⁃ＤＣＰ表观速率常数仅为０．６４ ｈ ，半衰期为５．８８ｈ．氯离子的 存在对氯酚降解动力学过程产生不同程度的抑制作用，其中２，６⁃ＤＣＰ、２，４，６⁃ＴＣＰ 的抑制作用最为明显，这主 要是由于氯离子的存在延长了其半衰期（分别由５．８８ｈ、４．２９ｈ延长至９．００ｈ、５．９９ｈ），而对３，４⁃ＤＣＰ、３，５⁃ＤＣＰ 则几乎没有抑制作用．表明氯离子抑制邻位氯代程度高的氯酚降解而不抑制间位氯代程度高的氯酚降解．研 究结果为深入揭示氯酚降解机理提供了理论基础，也为提高含酚废水降解速率提供了技术参考． 关键词　 Ｆｅ⁃Ｃｕ⁃柱撑黏土（Ｆｅ⁃Ｃｕ⁃ＰＩＬＣ），氯酚，取代位置，取代数目，氯离子，费米分布函数． Ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ ｐｈｅｎｏｌｓ １，２