第21章 铬副和锰副族.ppt

2、化学性质 第21章 铬副族和锰副族 21.1 铬及其化合物 H2CrO4的酸性：为只存在于水溶液中的强酸 H2CrO4→H++HCrO4- Kθa1=4.1 HCrO4-→H++CrO42- Kθa2=3.2×10-7 其酸酐为CrO3： 4CrO3 → 2Cr2O3 + 3O2↑ Δ (Cr2O72-/Cr3+)=1.33V K2Cr2O7+14HCl(浓) 2KCl+2CrCl3+3Cl2+7H2O Cr2O72-+3H2S+8H+ 2Cr3++3S+7H2O Cr2O72-+3SO32-+8H+ 2Cr3++3SO42-+4H2O 第21章 铬副族和锰副族 21.1 铬及其化合物 （1）Cr2O72-的氧化性 在分析化学中，常用K2Cr2O7来测定Fe的含量： Cr2O72-+6Fe2++14H+ 6Fe3++2Cr3++7H2O 检测司机酒后开车： 3CH3CH2OH+2K2Cr2O7+H2SO4 3CH3COOH+2Cr2(SO4)3+2K2SO4+11H2O 紫色 第21章 铬副族和锰副族 21.1 铬及其化合物 第21章 铬副族和锰副族 21.1 铬及其化合物 （2）难溶盐 除碱金属、铵和镁的铬酸盐易溶外，其他的则不溶。但可以溶于强酸，因此不会产生重铬酸盐的沉淀。 Cr2O72-+2Pb2++H2O 2PbCrO4+2H+ 用CrO4-检验Pb2+时，需要在弱酸性或弱碱性 介质中进行，因为PbCrO4可溶于酸碱；在Cr2O72- 溶液中不能生成SrCrO4沉淀，因其溶解度大。 （3）过氧化铬 在重铬酸盐的酸性溶液中，加入少许乙醚和H2O2溶液，摇荡，乙醚层中出现蓝色，这就是过二氧合铬或称为过氧化铬。 这个反应可以用来检验铬或H2O2的存在 Cr2O72- + 4H2O2 + 2H+ 2CrO(O2)2 + 5H2O (CrO5)蓝色 第21章 铬副族和锰副族 21.1 铬及其化合物 过氧化铬在乙醚中比较稳定： CrO(O2)2 CrO(O2)2·(C2H5)2O 乙醚 第21章 铬副族和锰副族 21.1 铬及其化合物 H2O2： Cr3+ Cr(OH)4- CrO42- Cr2O72- 2CrO(O2)2 OH- H+ H2O2 乙醚 (CrO5)蓝色 过氧化铬在酸性溶液中不稳定，会分解为三价铬盐和氧气： 4CrO(O2)2 + 12H+ 4Cr3+ + 6H2O +7O2 如何鉴定Cr(Ⅲ)？ 第21章 铬副族和锰副族 21.1 铬及其化合物 第21章 铬副族和锰副族 21.2 钼、钨及其化合物 21.2 钼、钨及其化合物 21.2.1 钼、钨的单质 Mo、W为高熔点和沸点的金属，可作特殊钢材。其中钨的熔点最高。 物理性质及用途 化学性质 可以与硝酸和HF（aq）反应。 制备 辉钼矿 灼烧 辉钼矿 氨水 钼酸铵 酸化 钼酸 脱水 MoO3 C还原 Mo 而钨则有相应的矿石与无烟煤或焦碳一起加热还原而得W。 第21章 铬副族和锰副族 21.2 钼、钨及其化合物 21.2.2 钼、钨的含氧化合物 1、氧化物和同多酸 氧化物 制备： 2MoS2 + 7O2 → 2MoO3 + 4SO2 性质： 可以溶于碱生成钼酸盐和钨酸盐。 第21章 铬副族和锰副族 21.2 钼、钨及其化合物 MoO3 + 2NH3·H2O → (NH4)2MoO4 + H2O MoO42- + 2H+ → H2MoO4 (含水的不同其颜色不同) 同多酸 同种中心离子形成的多核配离子组成的含氧酸。它是由两个或多个同种简单含氧酸分子缩水而形成的。 在钼酸和钨酸的溶液中加酸，其pH值不同会形 成缩合程度不同的多钼酸和多钨酸。 第21章 铬副族和锰副族 21.2 钼、钨及其化合物 2、杂多酸 不同种中心离子形成的多核配离子组成的含氧酸。它是由两个或多个不同种简单含氧酸分子缩水而形成的。 （1）酸性比相应简单酸的酸性强，存在于酸性 溶液中； （2）在碱性或强碱溶液中分解为简单酸根离子。 同多酸和杂多酸特点： 第21章 铬副族和锰副族 21.2 钼、钨及其化合物 有些杂多酸可以从溶液中分离出来： H3[P(W3O10]·12H2O 白色晶体，易溶于