二氧化钛溶胶粒度分布与光谱特征3.pdfVIP

第 20 卷 第 3 期 催 　化 　学 　报 1999 年 5 月 Vol. 20 No. 3 Chinese Journal of Catalysis May 1999 二氧化钛溶胶粒度分布与光谱特征 张玉红 吴 　鸣 孙福侠 杨维慎 熊国兴 ( 中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室, 大连 116023) 提 　要 　利用粒子解胶法由工业粉体制备了四种不同粒度分布的纳米 TiO2 溶胶. 发现解胶酸度 可有效控制纳米 TiO2 溶胶粒子的尺寸及尺寸分布. 在它们特征化的吸收光谱中 ,发现吸收上升边 (Δ ) 发生了很大的蓝移 λ = 46～20 nm 并出现明显的激子峰. 根据已有的实验数据外推得到两 onset 种具有显著尺寸量子效应的 TiO2 晶粒尺寸 ,分别为 18 nm 和 4 8 nm. 同时 ,利用理论物理模型 并结合考虑溶剂稀释作用比较地推算了它们的晶粒尺寸. 实验发现 ,微观晶粒尺寸与宏观粒度分 布有一定的平行关系 ,在解胶 TiO2 溶胶中 ,可能存在着晶粒的优先集聚趋向. 关键词 　纳米二氧化钛 , 溶胶凝胶 , 吸收光谱 , 尺寸量子效应 , 优先集聚 分类号 　O643 研究表明 ,纳米半导体材料的尺寸及尺寸分布对光催化有重要的意义[1～3 ] . 因此 ,制备出 稳定的、单一尺寸分布和界面化学性质确定的纳米半导体材料是至关重要的. 通过 solgel 技 术 ,化学家期望调配出具有一定尺寸、尺寸分布及表面态的高效催化剂材料. 在这方面已经有 了一些报道. 我们也曾合成了 10～80 nm 的 TiO2 , 发现尺寸量子效应在光催化反应中有极为 重要的作用 ,当半导体微粒尺寸细化到其玻尔半径时 ,其能隙宽度将明显增大 ,能带也最终发 生离散[4 ] . 对于如此小尺寸的半导体颗粒的能级结构 ,采用光谱方法能够得到丰富的信息 ,而 且对于半导体颗粒的光谱性质与颗粒尺寸的关系已建立了若干理论物理模型[5～7 ] . 本文利用 ( ) 粒子解胶法制备了四种不同粒度分布的纳米 TiO2 溶胶 ,利用准弹性激光散射 Q EL S 原理测 定了溶胶的流体力学的粒度分布 , 同时考察了它们的吸收光谱特征与微观晶粒尺寸和宏观粒 度的相关性. 1 　实验部分 ( ) 1. 1 　TiO 溶胶的制备 　由工业粉体 T25 出发 ,加入一定量的 HCl , H SO 和 HNO 溶液使 2 2 4 3 其解胶 ,通过改变和控制酸的用量 ,可得到四种不同粒度分布的 TiO2 溶胶 ,分别标记为 T1 , T2 , T3 和 T4. 1. 2 　粒度分布测试 　溶胶的流体力学粒度分布是利用准弹性激光散射原理在 N4 Plus 型粒 ( ) 度仪 美国 Coulter 公司 上测得. 测