分子筛结构和酸性对正丁烯异构化反应的影响.pdf

２０１３年１０月 工 业 催 化 Ｏｃｔ．２０１３ 第２１卷 第１０期　　　　　　　　　　　　　ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ　　　　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ．２１　Ｎｏ．１０ 催化剂制备与研究 分子筛结构和酸性对正丁烯异构化反应的影响  任行涛 ，张利霞 （中国石油化工股份有限公司北京化工研究院燕山分院，北京１０２５００） 摘　要：利用ＸＲＤ、ＳＥＭ、ＮＨ －ＰＴＤ和吡啶吸附红外光谱等手段对ＺＳＭ－３５和ＳＡＰＯ－１１分子筛的 ３ 结构和酸性质进行表征和对比，考察两种分子筛对正丁烯异构化制备异丁烯反应的催化性能。结果 表明，对于硅铝型ＺＳＭ－３５分子筛，由于存在较强的Ｂ酸中心，在异构化反应过程中，丁烯二聚及裂 解等副反应发生多，异丁烯选择性低。而ＳＡＰＯ－１１分子筛主要以中等偏弱的Ｂ酸中心为主，加上一 维十元环孔道结构，在异构化反应中更有利于异丁烯的生成，表现出更高的异丁烯选择性及收率。 关键词：催化化学；异构化；丁烯；酸性；ＺＳＭ－３５分子筛；ＳＡＰＯ－１１分子筛 ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８１１４３．２０１３．１０．００９ 中图分类号：ＴＱ４２６．２６；Ｏ６４３．３６　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００８１１４３（２０１３）１０００４１０４ Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄａｃｉｄｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｓｏｎ ｎｂｕｔｅｎｅｓｋｅｌｅｔａｌｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ＲＥＮＸｉｎｇｔａｏ，ＺＨＡＮＧＬｉｘｉａ （ＹａｎｓｈａｎＢｒａｎｃｈ，ＢｅｉｊｉｎｇＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ，Ｓｉｎｏｐｅｃ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０２５００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＴｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄａｃｉｄｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＺＳＭ３５ａｎｄＳＡＰＯ１１ｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｓｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒ ｉｚｅｄｂｙＸＲＤ，ＳＥＭ，ＮＨＴＰＤａｎｄＦＴＩＲｏｆａｄｓｏｒｂｅｄｐｙｒｉｄｉｎｅ．Ｔｈｅｃａｔａｌｙｔｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｈｅｔｗｏｃａｔａｌｙｓｔｓ ３ ｆｏｒｔｈｅｓｋｅｌｅｔａｌｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆ１ｂｕｔｅｎｅｗｅｒｅｃｏｍｐａｒｅｄ．ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｃｏｍｐａｒｅｄｗｉｔｈＳＡＰＯ１１ ｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅ，ＺＳＭ３５ｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｐｏｓｓｅｓｓｅｄｈｉｇｈｅｒａｃｔｉｖｉｔｙａｎｄｌｏｗｅｒｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｔｏｉｓｏｂｕｔｅｎｅｉｎ １ｂｕｔｅｎｅｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｄｕｅｔｏｔｈｅｐｒｅｓｅｎｃｅｏｆｓｔｒｏｎｇＢａｃｉｄｓｉｔｅｓａｎｄｔｈｅｍｕｌｔｉｐｌｅｓｉｄｅｒｅａｃｔｉｏｎｗｈｉｃｈ ｆｏｒｍｅｄｖａｒｉｏｕｓｂｙｐｒｏｄｕｃｔｓｔｈｒｏｕｇｈｕｎｄｅｓｉｒｅｄｃｏｎｓｅｃｕｔｉｖｅｒｅａｃｔｉｏｎｓｓｕｃｈａｓｄｉｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｆｏｌｌｏｗｅｄｂｙｃｒａｃｋｉｎｇ． Ｔｈｅｍｅｄｉｕｍｓｔｒｏｎｇａｃｉｄｓｉｔｅｓａｎｄｏｎｅｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌｐｏｒｅｓｗｉｔｈａ１０ｍｅｍｂｅｒｅｄｒｉｎｇｓｙｓｔｅｍｗｅｒｅｒｅｓｐｏｎｓｉｂｌｅ ｆｏｒｔｈｅｈｉｇｈｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｔｏａｎｄｔｈｅｙｉｅｌｄｏｆｉｓｏｂｕｔｅｎｅｏｖｅｒＳＡＰＯ１１ｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃａｔａｌｙｔｉｃｃｈｅｍｉｓｔｒｙ；ｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ；ｎｂｕｔｅｎｅ；ａｃｉｄｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ；ＺＳＭ３５ｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅ； ＳＡＰＯ１１ｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅ ｄｏｉ：１０．３９６