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水性体系颜料用高分子分散剂的研究 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　杨超 王云普* 刘汉功 田震坤 高敬民　　　　 　　　　　　　　　　　 　　摘要 水性体系颜料用高分子分散剂是一种重要的聚合物分散助剂。采用自由基聚合制备，本文主要对讨论了高分子分散剂的相关结构特点，并且研究了丙烯酸（酯）类聚合物分散剂的实验室合成及其性能。　　关键词：分散剂，丙烯酸，甲基丙烯酸-β-羟乙酯，分散剂合成1.前言 颜料的分散是涂料制造技术的重要环节。将颜料粉碎成细小的颗粒，均匀的分散到连续相中，以期得到一个稳定的悬浮体。故涂料在使用中常常加入分散剂。分散剂是一种能够提高涂料分散体系稳定的界面活性物质。[1]分散剂在涂料的储存、涂装操作、涂膜的形成、涂料的性能等方面有着重要作用。 工序 颜料分散剂的主要作用 涂料制造 降低制造成本，提高生产效率 加料 提高颜料浓度，降低分散树脂用量 分散 分散时间、分散粒径、分散粘度 稳定化 电荷的稳定性 调色 颜料(异型)聚集，粘度变化,色度变化 储存 颜料沉淀、聚集，粘度变化，色调变化 涂装 浮色，发花，色差 涂抹状态 光泽、着色力、鲜艳性、透明性、外观特性，耐候性、耐久性，物理机械性能 　　 随着涂料行业的发展及人们环境保护意识的提高，油性涂料存在向大气中挥发有机溶剂，严重污染大气的缺点，水性涂料日益受到重视，相应的需要在水性体系中用的颜料分散剂。然而传统的分散剂，例如：无机物类分散剂（聚磷酸盐、硅酸盐），有机类分散剂（阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂）由于性能及对漆膜的影响等原因，已经越来越多的被合成高分子类分散剂取代。常见的水溶性高分子类分散剂有：聚丙烯酸钠盐，苯乙烯―（甲基）丙烯酸（酯）共聚物，丙烯酸―（甲基）丙烯酸酯共聚物等。[2]这类分散剂的分散稳定性远远优于传统的表面活性剂，因此水性体系中颜料的分散和水性体系颜料分散剂的合成倍受关注，分散机理如图1[3][4]。本文主要合成了含有甲基丙烯酸-β-羟乙酯单体的水性分散剂。  1.1水性体系中使用的高分子分散剂的合成设计1.1.1水性体系中使用的高分子分散剂结构［14］ 水性体系中适用的聚合物分散剂由亲颜料和亲液体两部分组成，为达到良好的分散效果，需要控制分散剂中亲水部分和亲油部分的分子量，其中亲水端的分子量控制在3000～5000左右。若亲水端的分子量过高，则亲水链过长，分散剂分子容易从颜料表面脱落，同时亲水链之间缠结而使颜料絮凝，疏水部分的分子量控制在5000～7000。若疏水端的分子量过高，则疏水链过长，往往发生“架桥”絮凝现象。因此分子链碳数为50～100，分子量1000～10000比较适宜。分子量过高会产生絮凝作用，分子量过小则不能产生足够的反电荷，无法使粒子间因静电斥力而稳定分散，为获得较加的分散效果，分子量分布要窄。 1.1.2反应方式的选择 水性体系中适用的聚合物分散剂多数为侧链带羧基（―COOH）的聚合物，如：聚丙烯酸类和马来酸类共聚物，但阴离子聚合常常是在没有终止反应的情况下进行的，这样就不容易得到分子量较低的分散剂。由于合成水性体系用分散剂的丙烯酸（酯），苯乙烯等既可以进行阴离子聚合又可以进行自由基聚合，而自由基聚合可以得到分子量分布（MWD）较窄的聚合物，乳液聚合往往分子量过大，因此采用自由基溶液聚合是无规型高分子分散剂合成的较佳聚合方式。 1.1.3单体种类剂及配比 组成分散剂的单体有三类：第一类为骨架单体（如：甲基丙烯酸酯、苯乙烯、醋酸乙烯等），使共聚物硬度增加；第二类为改性单体（如：丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等）能软化聚合物，改善其柔性；第三类为功能单体（如：丙烯酸、马来酸酐、甲基丙烯酸β-羟乙酯等），使共聚物具有碱性和水溶性，并与颜料表面产生亲合作用。前两类为疏水单体，后一类为亲水单体。 上述三种单体，亲水性单体与疏水性单体的配比适宜，有利于分散剂性能的提高，并可改善涂膜性能。如丙烯酸甲基丙烯酸酯共聚物的钠盐与丙烯酸的均聚物钠盐相比，前者在丙二醇中的溶解性得以改善而使乳胶漆涂膜光泽增加。共聚物羧基含量可适量减少，只要产生足够碱溶性即可。 1.1.4反离子种类 不同的碱中和制得的分散剂，其反粒子种类不同，对分散性能产生不同的影响。轻烟氧钠成本低，应用广；用氨水制得的聚合物铵盐可改善涂膜的耐水性，其它中和剂还可以用短链的烷醇胺，如氨基甲基丙醇。 3.1.5引发剂（polymerization initiator）和链转移剂（chain transferer）的用量 在聚合研究中，应该选择半衰期适当的引发剂，以缩短聚合时间。聚合物产生时往往采用链转移剂来控制分子量的大小，由于在合成分散剂的聚合反应中要求分子量大约在几千，因此在反应中引发剂用量为单体总量的10‰（质量分数