北京科技大学电化学思考题3.docVIP

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电化学作业(第三次) 怎样判断控制步骤? (如何用极化曲线和极化方程式判断控制步骤?) 答:下面分两种情况来讨论控制步骤:A. 当反应产物生成独立相(不可溶)时 B. 当反应产物可溶时 1.浓差极化的判别方法:首先浓差极化会出现一个极限扩散电流密度jd,而且jd受温度变化的影响很小。对或作图时,成直线关系,且斜率为 ①在情况A下,浓差极化电极电位方程式如下: 而可以根据该方程做出极化曲线 ②在情况B下该极化方程式为 其中 电极化曲线如下所示: 2.电化学反应步骤判断:对log j作图时,呈直线关系,斜率为 极化方程式为: 从而可以做出其极化曲线: 电极电位的热力学计算公式(能斯特方程,可逆半电池,平衡电极电位)中的浓度与浓差极化计算电极电位时的能斯特方程中的浓度一样吗? 答:不一样; 对于反应 在平衡电极电位和可逆半电池的计算中 而浓差极化的计算中 而两者关系为 3.扩散时二个浓度有怎样的关系式?非稳态呢? 答: 稳态扩散时:,则关系为。 而非稳态时,由于,不同的电极形状有不同的初始条件和边界条件,则解的形式也不同。 平面电极具体如下所示: = 1 \* ROMAN I.平面电极的非稳态扩散,完全浓差极化的情况下: = 2 \* ROMAN II.不溶时恒电位阴极极化 = 3 \* ROMAN III.恒电流阴极极化 而球形电极如下: 完全浓差极化条件下球形电极上的非稳态扩散

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