面手性二茂铁、二茂钌化合物的设计与合成-化学;有机化学专业毕业论文.docx

摘要摘要 摘要 摘要 本论文主要包含两部分内容。第一部分主要探索了一种新的面手性二茂铁 化合物——二茂铁并奎宁环胺的合成；第二部分则致力于对重要中间体化合物 2．10进行衍生化。 本论文在第一部分的工作中设计了一条长度约10步的合成路线来尝试制备 一种面手性二茂铁并奎宁环胺化合物2．1。合成路线共分为两部分。第一部分集 中于环戊烯并吡啶配体的合成，第二部分则是对二茂铁并吡啶化合物的合成与 修饰。此路线的关键环节集中于化合物2．11a的催化氢化反应中。实验发现， 80 bar的氢气气氛下，Adams催化体系在酸性反应体系中可以很完全地将化合 物2．1la转化为2．12。而且，实验也揭示了二茂铁并吡啶类化合物的催化氢化 反应会对底物的位阻效应非常敏感。例如，在二茂铁并吡啶的4位引入取代基 可以导致催化氢化反应产率的急剧下降。合成的尝试因为化合物2．12很强的顺 磁特征和对空气的敏感性而宣告失败。 本论文在第二部分工作中尝试了对化合物2．10的衍生化。实验发现，一方 面二茂钌化合物在化学性质方面具有和二茂铁化合物很高的相似性；另一方 面，由于Ru(II)更高的电负性，二茂钌衍生物通常比二茂铁衍生物具有更好的 空气稳定性。同时，实验也观察到2．1la在碱性条件下容易发生消除反应的特 点，这为选择合理的氢化反应条件提供了有价值的参考。 关键词：面手性二茂铁；面手性二茂钌；二茂铁化合物的官能团化；非均相催 化氢化． AbstractThis Abstract This dissertation iS consisted of two parts of works．The first part of this work describes the design and synthesis of a novel ferroquinoclidine，while the second part focuses on the derivation ofthe key intermediate 2．10． A l 0一step synthesis is designed and attempted in our laboratory to establish molecule 2．1，which is a planar-chiral ferrocene compound．This synthesis is consisted of two parts．The first part is devoted to the synthesis of a cyclopentenopyridene ligand，and the second part synthesizes the ferrocene framework and makes necessary elaborations．The key of this synthesis lies in the catalytic hydrogenation reaction of compound 2．1la．We found,under 80 bar of hydrogen gas，with the assistance of acid，compound 2．10 can be completely converted to its hydrogenated counterpart by Adams’catalyst．It is also suggested in the experiments that，the conversion ratio of this reaction is very sensitive to steric effect at the 4 position of the fused pyridine．Due to the strong paramagnetic feature 器well as the the high sensitivity toward oxygen of compound 2．12，OUr efforts of synthesizing compound 2．1 failed． The derivation of compound 2．10 is conducted in part two．We found that ruthenocenes are vet),similar to their ferrocene counterparts，even when lH．NMR studies and experiments show that ruthenium is a lot more electron-withdrawing than iron and