氯自由基与有机污染物反应速率常数的QSAR模型-环境工程专业毕业论文.docx

大连理工大学学位论文独创性声明作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行 大连理工大学学位论文独创性声明 作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行 研究工作所取得的成果。尽我所知，除文中已经注明引用内容和致谢 的地方外，本论文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果，也不 包含其他已申请学位或其他用途使用过的成果。与我一同工作的同志 对本研究所做的贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。 若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。 学位论文题目：氢鱼垒皇当盔扭丝銎丝盘』鹫牵敛约幽碰型 作者签名：达旦丛 日期：生年上月望目 万方数据 大连理工大学专业学位硕士学位论文摘 大连理工大学专业学位硕士学位论文 摘 要 大气氯自由基(·C1)内陆来源的突破性发现，使得·Cl在决定有机污染物环境归趋方 面起着比以往更为重要的作用。从大气有机化学品的环境风险层面上来看，需要·Cl与 有机化学品的反应速率常数(赶1)信息。目前获取有机化学品恐I的方法主要有两种，一种 是实验测定，另一种是模型预测。由于实验测定需要耗费大量的时间、人力和财力，目 前仅有五百多种有机化学品的气相kcl数据，难以满足大量有机化学品环境风险评价的 要求。而定量构效关系模型(QSAR)可以克服这些问题。基于已有实验数据，建立QSAR 预测模型可以弥补缺失的实验数据。 本研究基于经合组织(OECD)颁布的QSAR导则，发展了预测kcl的QSAR模型。 我们从数量巨大的文献中收集了550种有机化学品的气相kl数据；并在较高精度优化 的有机物几何构型的基础上，筛选和计算了多种意义明确的量子化学描述符及 DRAGON描述符；采用多元逐步线性回归(MSR)分析，构建了有机物种类丰富、反应途 径全面的kl预测模型。QSAR模型的调整决定系数(只2adi)为0，825，表明模型具有良好 的拟合能力；去一法交叉验证系数(CLoo)为o．814，Bootstrapping验证系数(Q2BooT)为 o．792，表明模型具有良好的稳定性；外部调整决定系数(R2adj。t)和交叉验证系数(俨。。t)分 别为O．825和0．721，表明模型具有良好的预测能力；变量膨胀因子(VIE)均小于10，表 明模型不受共线性的影响。研究采用欧氏距离法对模型进行了应用域的表征与机理解释， 模型适用于含有C=C，．C三C．，C=O，．CHO，．COOH，-O-，-OH，-C=O(O)一，一X(Cl，F，Br)， ．NH2，．NH．，．N．N．，．S．，．C6H5，一N02等官能团的有机物赶l的预测。此外，本论文是首个 采用元分析方法，从分子结构角度分析官能团对·Cl与有机化学品反应活性影响的研究。 本论文正将所收集的数据用于构建“环境行为参数数据库”，并将所构建的kcl预测 模型导入我们自主研发的“化学品预测毒理学平台”，从而将研究与实际应用相结合，实 现有机化学品气相屁】参数的“一键式”快速预测。 关键词：氯自由基；环境行为参数；定量结构活性关系 万方数据 氯自由基与有机污染物反应速率常数的QSAR模型QSAR 氯自由基与有机污染物反应速率常数的QSAR模型 QSAR Model for Predicting Reaction Rate Constants of Chlorine Atom with Organic Chemicals Abstract New findings on the formation of chlorine radicals in continental urban areas make chlorine radicals(‘C1)play a more important role in governing the fate of tropospheric organic pollutants than what was previously thought．In the view of environmental risk assessment of organic chemicals，the reaction rate constant for chlorine atom(kcl)with organic chemicals is necessary．There are two methods for obtaining kcl data of organics：one is experimental measurement，the other is model prediction．Experimental measurement has obvious limitatation in determining the赶l data，