废气二噁英类监测分析.ppt

废气二噁英类监测分析 关于二噁英 结构： 由2个或1个氧原子联接2个有氯原子取代的苯环而构成的芳香族有机化合物的统称。包括多氯二苯并-对-二噁英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)。 分析原理 1 分别用滤筒和吸附树脂收集废气中的烟尘和气态二噁英类 2 用有机溶剂提取样品中的二噁英类，经过多级净化，分离去除大量的干扰物质。 最后将二噁英类浓缩在少量的有机溶剂中，用高分辨气相色谱/高分辨质谱联用仪对2,3,7,8-位有氯取代的二噁英类异构体以及四氯~八氯取代的PCDDs和PCDFs同系物进行定性和定量分析 。 采样步骤 1 采样前，测定排放废气的参数、确定采样嘴的大小、并估算采样量。 采样量取决于废气中二噁英类的浓度水平和仪器检出限，一般应保证2~4m3的采样量。 2 连接采样装置。 堵住采样嘴，启动采样泵，检查系统的气密性。 3 添加采样内标。 要求采样内标物质的回收率为70%~130%超过此范围要重新采样 4 现场测量排气温度、流速、压力、水分含量等参数，计算等速采样流量。 5 开动采样泵，迅速调整流量至等速采样流量。（应注意） 6 达到所需的采样量后，迅速抽出采样管，同时停止采样泵，记录起止时间 或采样体积等参数。 7 在避光处拆卸采样装置，尽量避免外界空气的混入。取出滤筒保存在专用 容器中，用丙酮、甲苯冲洗采样管和连接管，冲洗液与冲击瓶中的吸收液 一并保存在棕色试剂瓶中。树脂柱两端密封后避光保存。样品应尽快送至 实验室分析。 （吸收装置图） 样品的提取 (1)添加内标：一般情况下，样品提取之前应添加净化内标。若样品 提取液需要分割使用(保留部分储备液)则净化内标应 在分割之后添加。 (2)索氏提取：滤筒用浓度2mol/L的盐酸处理1h，用量为每1g烟尘样 品至少加20mmolHCl。搅拌观察发泡情况，必要时再添 加盐酸，直到不再发泡为止。用布式漏斗过滤处理液， 用正己烷洗净水充分冲洗，再用少量甲醇(或丙酮)冲 去水分，风干。干燥后的滤筒和吸附树脂用甲苯索氏 提取16h以上。 (3)液-液萃取：冲击瓶的吸收液和冲洗液与上述(2)产生的滤液合并， 每1L溶液兑100mL二氯甲烷萃取3次，萃取液用无水硫 酸钠脱水后收集。 最后，萃取液和提取液合并为样品粗提取液。用浓缩器浓缩粗提取液， 溶剂转换为正己烷，定容。 提取液的净化 根据样品中二噁英类预期浓度的大小取全部或一定量的提取液，添加 净化内标，用浓缩器浓缩到1~2mL左右，准备进行净化操作。剩余提 取液冷藏保存为储备液。 提取液分两步： 多层硅胶柱净化 ①在层析管中依次装填硅胶0.9g，2%氢氧化钾硅胶3g，硅胶0.9g44% 硫酸硅胶4.5g，22%硫酸硅胶6g，硅胶0.9g，10%硝酸银硅胶3g，无水 硫酸钠6g，用50mL正己烷淋洗硅胶柱。 ②将浓缩后的提取液定量转移到多层硅胶柱上。 ③用200mL正己烷淋洗，调节淋洗速度约为2.5mL/min(大约1滴/s)。 ④洗出液浓缩至约2mL，用于后续(3)或(4)净化操作。 若多层硅胶柱整体颜色加深(有穿透现象)，则应重复上述①~④。 活性炭硅胶柱净化 ①在层析管中干法充填约10mm厚的无水硫酸钠和1.0g活性炭硅胶。注 入10mL正己烷，敲击层析管赶掉气泡，再充填约10mm厚的无水硫酸 钠，用正己烷冲洗管壁上的硫酸钠粉末。用20mL正己烷淋洗硅胶柱。 ②将经过初步净化的样品浓缩液定量转移到活性炭硅胶柱上。首先用 200mL的25%二氯甲烷-正己烷溶液淋洗，调节淋洗速度2.5mL/min(大 约1滴/s)。洗出液为第一组分。 ③然后用200mL甲苯溶液淋洗活性炭硅胶柱(淋洗速度约为2.5mL/min)， 得到的洗出液为第二组分，该组分含有分析对象二噁英类。 ④将第二组分洗出液浓缩至约2mL左右。 分析样品制备 净化后的样品浓缩液用高纯氮吹除多余的溶剂，浓缩至微湿。添加适 量进样内标，添加量应考虑样品溶液中的二噁英类内标总量与制作校 准曲线用的标准溶液中二噁英类浓度水平相当。然后加入壬烷(或甲 苯)，定容至20~100 L，封装在微量样品瓶中作为分析样品，用于仪 器分析。? 仪器分析 使用高分辨石英毛细管柱气相色谱/高分辨质谱联用(HRGC/HRMS) 进行分析。 设定HRGC参数，使2,3,7,8-位氯代异构体能从其他异构体中有效分 离，并得到稳定的响应。HRMS调整到稳定工作状态，导入PFK进行 质量校准。对