原位红外光谱法研究对氯苯酚在Pt电极上的电氧化行为In.pdfVIP

2009 年第67 卷 化 学 学 报 Vol. 67, 2009 第8 期, 746～750 ACTA CHIMICA SINICA No. 8, 746～750 ·研究论文· 原位红外光谱法研究对氯苯酚在 Pt 电极上的电氧化行为 马淳安* 刘艳娜 李美超 (浙江工业大学化学工程与材料学院 绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地 杭州 310032) 摘要 采用原位红外光谱法研究了碱性条件下对氯苯酚(PCP)在 Pt 电极上电化学氧化的脱氯反应机理. 研究结果表明 Pt 电极对PCP 有良好的电化学反应活性, 其氧化过程首先是对氯苯酚负离子氧化生成对氯苯氧自由基, 该自由基可与 对氯苯酚负离子作用生成芳香醚低聚物; 随着电位升高, 对氯苯酚负离子经电化学氧化生成了苯二酚盐(还可能存在其 氧化产物不饱和羧酸盐); 当电位继续升高, 苯二酚盐进一步氧化形成苯醌; 最后, 在 Pt 表面生成小分子羧酸盐, 同时 生成了最终产物CO2 . 但由于芳香醚低聚物等不溶性聚合物膜的形成并吸附在Pt 电极表面, 可造成Pt 电极毒化, 使得 Pt 电极在使用过程中逐渐失去活性. 关键词 原位红外光谱法; Pt 电极; 对氯苯酚; 电氧化 In-situ FTIR Studies on Electrooxidation of p-Chlorophenol on Pt Electrode Ma, Chunan* Liu, Yanna Li, Meichao (College of Chemical Engineering and Materials Science, State Key Laboratory Breeding Base of Green Chemistry-synthesis Technology, Zhejiang University of Technology, Hangzhou 310032) Abstract Electrochemical oxidation of p -chlorophenol (PCP) on a Pt electrode in alkaline solution has been investigated using in situ FTIR technique. Results showed that the Pt electrode exhibited a good per- formance for the electrooxidation of PCP. Firstly, p -chlorophenol anion on the surface of Pt electrode was electrooxidized to p -chlorophenolic radical, which reacted with p -chlorophenol anion to generate insoluble aromatic ether oligomer. With the increase of potential, p -chlorophenol anion was transformed to dihy- droxybenzene (maybe with un