绿色溶剂体系构筑多级孔结构钴、铁 MOF及其储能性能的研究-材料学专业毕业论文.docxVIP

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万方数据 万方数据 原创性声明 本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究所取得的 成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写 过的科研成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。 本声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者: 日期: 年 月 日 学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品,知识产权归属郑州大学。根据郑州 大学有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的 复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或 部分编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本 学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时, 第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。 学位论文作者: 日期: 年 月 日 摘要 有机金属框架(MOF)是由金属离子和配体通过配位键链接而组装的结晶 性无机-有机杂化网状结构,由于其高度有序的框架所展现的永久的多孔性,引 起了人们广泛的关注。MOF 材料具有很高的内部表面积和低的晶体密度,在许 多的领域有着很大的应用潜力,例如分子分离和传感器。然而大部分的 MOF 被 归结为微孔型( 2 nm),低效率的质量传输使得 MOF 的研究领域局限在小分 子的分离和转变,因此,扩展 MOF 材料的孔尺寸到介孔范围(2-50 nm)能够 拓展其受限的应用领域,尤其是解决了 MOF 材料应用在能源储存和转换方面的 障碍。 超临界二氧化碳(SC CO2)和离子液体(ILs)是非常规的绿色溶剂,常被 应用于新材料的合成过程中。SC CO2 具有低粘度,低毒性,低成本和高扩散性 的性质。ILs 可以溶解无机和有机化合物,其化学稳定性和热稳定性都很高,而 且可以通过设计其结构来满足不同的需求状态。考虑到 ILs 的可调性,在超临界 二氧化碳的协助下,制备多级孔结构以及协助 MOF 材料可控自组装是一个重要 的研究领域。本文的工作是以 SC CO2 的辅助扩孔作用和 MOF 材料的电化学性 能作为切入点,主要进行了以下几个方面的研究: (1)SC CO2 辅助制备具有多级孔结构的钴 MOF (Co-MOF) 及其电化学性 能的研究 在 IL/SC CO2/表面活性剂乳浊化体系中,通过原位聚合制备了具有微孔-介 孔-大孔多级孔结构的 Co-MOF。通过 TEM 和 SEM 图片可以发现微孔-介孔 Co-MOF 球形基本单元相互连接在一起进一步构建了大孔,通过氮气吸附脱附和 红外光谱表征我们分析了所制备 Co-MOF 材料的孔结构和化学结构,并且进一 步探讨了其形成的机理。Co-MOF 材料的球形基本单元的尺寸和上面含有的孔径 可以通过二氧化碳的压力进行控制。多级孔结构的 Co-MOF 材料与 Co 的氧化物 相比表现出了优异的比电容值和好的循环稳定性,这是由于 Co-MOF 材料自身 的多孔性能和构筑的永久性的框架所贡献的。这也使得 MOF 材料在电化学器件 中展现了很大的潜在应用。 摘要 (2)单金属 MOF 和双金属 MOF 材料的制备及其相应的电化学性能的探讨 在 SC CO2 辅助下,多孔的铁 MOF (Fe-MOF)和二元杂化双金属钴、铁 MOF (Co/Fe-MOF)材料均在适宜的 IL/SC CO2/表面活性剂乳化体系中成功地制备出 来。与单金属的 Co-MOF 和 Fe-MOF 相比,Co/Fe-MOF 的比电容值相应地提高 了 1.4 倍和 4 倍,展现了各组分之间的协同作用,进一步说明 SC CO2 是一个制 备多级孔结构材料的有效方法。 关键词:有机金属框架 超临界二氧化碳 离子液体 电化学 双金属 MOF II Abstract Abstract Abstract Metal-organic frameworks (MOFs), with crystalline organic-inorganic hybrid network structures, are made up of porous framework stemming from coordination bonds between metal ions and ligands. Owing to the permanent porosity, MOFs have attracted more and more attention. MOFs have high internal surface areas and low crystal densities and show great potence

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