立体化学基础手性分子.ppt

第六节 构型标记法 构型：分子中原子（团）在空间的排列方式。 对映体构型： 手性碳所连四个原子（团）在空间的排列方式。 常用于糖、氨基酸的命名。 以甘油醛为标准，手性碳连-OH投影在右，D型；在左边，L型。 一、D/L构型标记法 二、 R/S构型标记法 （一） R/S构型标记法命名规则 1、根据次序规则，排列成序，abcd; 2、把最小的d基团放在最远，其它三个朝向自己； 3、观察a?b?c顺序,若呈顺时针为R-构型；呈逆时针为S-构型。 R （一） R/S构型标记法命名规则 1、根据次序规则，排列成序，abcd; 2、把最小的d基团放在最远，其它三个朝向自己； 3、观察a?b?c顺序,若呈顺时针为R-构型；呈逆时针为S-构型。 S 课堂练习： D-(-)-乳酸 L-(+)-乳酸 R R R S S R S S R （二）由费歇尔投影式确定R/S构型的方法 优先顺序：abcd 1、确定C*abcd分子，优先顺序abcd; 2、若最小基d在垂直方向，a?b? c顺时针时为R 构型；反之，为S构型。 3、若最小基d在水平方向，a?b? c顺时针时为 S构型；反之，为R构型。 R 构型 * 第五章 立体化学基础：手性分子 构造异构：分子组成相同而原子（团）相互连接方式和顺序不同 立体异构：分子中原子（团）在空间排列方式不同 第一节 手性分子和对映体 一、手性（chirality） 象人的左右手互为实物与镜像关系，彼此又不能重叠的现象。 二、手性分子和对映体 乳酸 2、对映体：互为实物与镜像关系，又不能重叠的两个化合物，互为对映异构体，简称对映体。 1、手性分子（chiral molecule） ：不能与其镜像重合的分子。 对映体的旋光方向相反；理化性质一般相同，手性条件有差别；与手性试剂反应活性不同；生理活性不同，如左旋氯霉素抗菌，对映体无效。 两个对映异构体的旋光性及生理作用不同。 D-(-) -氯霉素有杀菌作用 L-(+) -氯霉素无药效 手性碳：结合连接着四个不同原子（团）的碳原子。 * 问题：怎样的分子才具有手性呢？ 一个分子是否具有手性，取决于其结构中是否具有对称因素（对称面、对称中心及其它对称因素）；一般说来，如果分子既没有对称面有无对称中心，分子就具有手性。 三、对称性和非手性分子 （一）对称面 假想有一个平面它可以把分子分割成互为镜像的两半，这个平面就叫对称面。 (二）对称中心：在分子中取一点P，画通过P点的任一直线，若在与P点等距离的此直线两端为相同原子（团），则P点即为该分子的对称中心。 2，5’-二氯-p-环芃烷 a、确定一个分子结构及其镜像，看是否重合。 四、判断对映体 的方法 b、寻找对称面或对称中心。 c、寻找手性碳。有手性碳的不一定都是手性分子。 课堂练习：问题5－2 第二节 费歇尔投影式 一、投影方法 划十字线， 交点代表手性碳，横键向前，竖键向 。 把主链竖立，编号最小碳放在上端 含有两个手性碳的手性分子的投影 二、使用Fischer 投影式应注意的几个问题 1、 Fischer 投影式只能在纸面上旋转180°，而不能旋转90°或270 ° 纸面上旋转180° 纸面上旋转90° 2、 Fischer 投影式不能离开纸面进行翻转。 3、如果使Fischer 投影式中的一个基团保持固定，而把另外三个基团顺时针或逆时针调换位置，不会改变原化合物的构型。 4、Fischer 投影式中手性碳原子所连原子或基团，可以两两交换偶数次。但不能交换奇数次。 对映异构体的Fischer 投影式 课堂练习：如何将Fischer 投影式改写成锯架式？ 一、偏振光和旋光性 第三节 旋光性 尼科尔棱镜 偏振光 ? 许多有机物能使偏振光的偏振平面发生旋转，这种性质叫做旋光性。 二、旋光度与比旋光度 （一）旋光度 旋光性物质使偏振光振动平面旋转的角度 影响因素 物质本身特性、浓度、测定管长度、 温度 、光波长、溶剂等影响。 （二）比旋光度 一定温度下，测定管长度为1dm，样 品浓度为1 kg?L-1，以钠光灯作光源时的旋光度，通常用[?]tD表示 [?]tD= ? 右旋体：能使偏振光振动平面顺时针向右旋转的物质。 乳酸（肌肉） （＋）-乳酸 左旋体：能使偏振光振动平面逆时针向左旋转的物质。 ? 乳酸（发酵） (-)-乳酸 乳酸（合成） 第四节 外消旋体 外消旋体：等量左旋体与右旋体的混合物。无旋光性。 用 (±) 、RS或 (dl)表示。 (±) –乳酸