第九章CEMS运营的质量保证和质量控制.doc

PAGE PAGE 23 9 CEMS运营的质量保证和质量控制 9．1 质量保证的意义和内容 环境监测对象成分复杂，时间、空间量级上分布广泛，且随机多变，不易准确测量。特别是在区域性、国际间大规模的环境调查中，常需要在同一时间，由许多实验室和仪器同时参加、同步测定。这就要求各个实验室和众多仪器从采样到结果所提供的数据有规定的准确性和可比性，以便做出正确的结论。如果没有一个科学的环境监测质量保证程序，由于人员的技术水平、仪器设备、地域等差异，难免出现调查资料互相矛盾、数据不能昨用的现象，造成大量人力、物力和财力的浪费。 环境监测质量保证是环境监测中十分重要的技术工作和管理工作。质量保证和质量控制是一种保证监测数据准确可靠的方法，也是科学管理实验室和监测系统有效措施，它可以保证数据质量，使环境监测建立在可靠的基础之上。 环境监测质量保证是整个监测过程的全面质量管理，包括制订计划；根据需要和可能确定监测指标及数据的质量要求；规定相应的分析监测系统。其内容包括采样、样品预处理、贮存、运输、实验室供应，仪器设备、器皿的选择和校准，试剂和基准特质的选用，统一测理方法，质量控制程序，数据的记录和整理，各类人员的要求和技术培训，实验室的清洁和安全，以及编写有关的文件、指南和手册等。 环境监测质量控制是环境监测质量保证的一个部分，它包括到内部质量控制和外部质量控制两个部分。实验室内部质量控制，是实验室自我控制质量的常规程序，它能反映分析质量稳定性如何，以便及时发现分析中的异常情况，随时采取相应的的校正措施。其内容包括空白实验、校准曲线核查、仪器设备的定期标定、平行样分析、加标样分析、密码样分析和编制质量控制图等；外部质量控制通常是由常规监测以处的中心监测站或其他有经验人员来执行，以便对数据质量进行独立评价，各到可以从中发现所存在的系统误差等问题，以便及时校正，提高监测质量。常用的方法有分析标准样品以进行实验室之间的评价和分析测量系统的现场评价等。 9．2 基本概念 9．2．1 准确度 准确度是测量值与真值的符合程度。一个分析方法或分析测量系统的准确度是反映该方法或该系统存在的系统误差的统合指标，决定着这个结果的可靠性。 可采用测定回收率、对标准物质的分析、不同方法的对比等方法来评价准确度。 9．2．1．1 回收率实验 在样品中加入标准物质，测定其回收率。这是目前试验常用而又方便的确定准确度的方法。多次回收试验还可以发现方法的系统误差。 回收率的计算： （9-1） 通常规定95%~105%作为回收率的目标值。当超出其范围时，可由下列公式计算可以接受的上、下限。 （9-2） （9-3） 回收率试验方法简便，能综合反映多种因素引起的误差。因此常用来判断某分析方法是否适合于特定度样的测定。但由于分析过程中对样品和加标样品的操作完全相同，以至于干扰的影响、操作损失及环境沾污对二者也是完全相同的，误差可以相互抵消，因而难以对误差进行分析，以致辞无法找出测定中存在的具体问题，因此我们说回收率对准确度的控制有一定限制，这时应同时便用其他控制方法。 9．2．1．2 对标准特质的分析——t检法 一个方法的准确度还可用对照实验来检验，即通过对标准物质的分析或用标准方法来分析相对照。同样的分析方法有时也能因不同实验室、不同分析人员而使分析结果有所差异。通过对照可以找出差异所在，以此判断方法的准确度。T检法也称为显著性检验。 显著性检验的一般步骤如下。 ①提出一个否定假设。 ②确定并计算t值： ③选定n（f）,a,并查表ta(f) ④判断假设是否成立：t≤t0.05(f),则无显著性差异 tt0.05(f),则有显著性差异 注：双侧检验和单侧检验。 9．2．1．3 不同方法之间的比较——t检法 比较不同条件下（不同时间、不同地点、不同仪器、不同分析人员等）的两组测量数据之间是否存在差异。检验的假设是两总体均值相等，检验的前提是两总体偏差无显著差异，偏差来自同一总体，其偏差为偶然误差。 步骤： ①使用精密度检验判断两方法标准偏差有无显著性差异，若无显著性差异，再进行t检验法； ②假设两均值无显著性差异； ③计算总体标准偏差： 计算统计值： ④根据显著性水平及由度查t临界值表； ⑤判断假设是否成立：t≤ta(f),则无显著性差异，tta(f),则有显著性差异。 9．2．2 精密度 精密度是指在规定的条件下，用同一方法对一均匀试样进行重复分析时，所得分析结果之间的一致辞性程度，由分析的偶然误差决定，偶然误差越小，则分析的精密度越高。精密度用标准偏差或相对标准偏差来表示，通常与被测特的含量水平有关。 讨论精密度时常用以下术语。 ①平行性：在同一实验室，