氧化银在有机合成中的应用.pdf

( ) 第 29 卷 第 1 期 河北师范大学学报 自然科学版 Vol . 29 No . 1 2005 年 　1 月 Journal of Hebei Normal University (Natural Science Edition) J an . 2005 氧化银在有机合成中的应用 贺全林 , 　庞 　斌 , 　张丽霞 , 　张 　萍 (河北师范大学 化学学院 ,河北 石家庄 　0500 16) 摘 要 :氧化银是有机反应中的一种常见催化剂 ,从催化活性 、选择性及产物收率等方面综述了近 15 年 来氧化银应用于催化有机反应的研究进展 ,并将氧化银与其他催化剂进行了比较. 关键词 :氧化银 ; 有机反应 ; 催化剂 中图分类号 :O 62 1 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 (2005) 0 1007205 氧化银呈棕黑色粉末状 ,见光渐分解 ,潮湿时易吸收 CO2 ,常用作净水剂 、催化剂 、着色剂及玻璃工 业等方面 ,是一种重要的化学试剂. 近年来 ,氧化银在有机反应中的催化应用倍受关注 , 日渐成为有机化 学领域内的一大热点. 其催化特点主要表现在反应条件温和 、选择性好 、产物收率高等方面. 本文中 ,笔 者对近 15 年来氧化银催化的有机反应进行了综述. 1 　氧化反应 ( ) 在各类有机反应中,氧化银催化氧化反应最为常见 ,一些无机氧化剂 如 KMnO , K Cr O 等 , 因 4 2 2 7 氧化性较强 ,在氧化烷基 、羟基官能团时 ,产物一般为羧酸 ,而 Ag O 作催化剂时 ,上述官能团的氧化产 2 物可停留在醛酮阶段 ,且收率很好 ,从而提供了一条进行选择性氧化的途径. 1. 1 　烃类官能团被氧化 在 V Mo 催化剂的存在下 ,2 ,6 二甲基吡啶在空气中氧化 ,可得产物 Ⅰ和 Ⅱ的混合物. Ⅰ和 Ⅱ的 比例受助催化剂种类影响 ,当用 Ag O 或Bi O 作催化剂时 ,2 种产物的比例为 1 ∶1 ;而以 8 % Cs 或 Ru 2 2 3 ( ) 以氟化物形式 作催化剂时 ,一般优先生成产物 Ⅱ. 不同催化剂最适宜的反应条件为 380～400 ℃,接触 时间为 0 . 8 s. 实验表明 ,催化剂的酸性增加可使产物 Ⅱ的收率提高[ 1 ] . V Mo 　　 + . 　Ag O 或Bi O 　 2