催化裂化主分馏塔结盐解决方案.docx

催化裂化主分馏塔结盐解决方案 郭庆举1 ，张英2 ，杨堂明1( 催化裂化主分馏塔结盐解决方案 郭庆举1 ，张 英2 ，杨堂明1 ( 1． 纳尔科( 中国) 环保技术公司，北京市 100028; 2． 中国石油天然气股份有限公司辽河石化分公司，辽宁省盘锦市 124022) 摘要: 辽河石化分公司 800 kt / a 重油催化裂化装置的主分馏塔 因 结盐严重影响了装置平稳操 作 和产品合格 率。主要表现在分馏塔的压力降明显上升、气压机波动、中段抽出温度下降、顶循环量被迫上升和柴油冷后温度上 升等方面。纳尔科环保技术公司( 纳尔科公司) 在对垢样和结盐机理进行分析的基础上，提出了在线清除盐垢的解 决方案。方案实施过程中对催化裂化产品质量、操作的平稳性没有影响。方案实施后产品合格率明显上升，操 作 条件得到了明显改善，分馏塔压力降由 0． 059 MPa 降至 0． 042 MPa，产品质量合格率由 97． 5% 上升至 99． 0% ，达到 了预期效果。同时避免了水洗方案带来的操作安全风险和腐蚀风险。由于提高了处理能力、降低了能耗并提高了 产品质量和合格率，经济效益也得到了明显提高。 关键词: 催化裂化 盐垢 盐分散剂 产品质量 操作参数 分应包括 CH、单 体 S 和 卤 化 物 ( 如 有 机 氯、氯 化 铁、无机铵 或 有 机 胺 等) 。因此挥发部分在数值 上大于 CHN。剩余部分应为不挥发的无机物。 925 ℃ 时的失重比例为 94% ，失 重 物 包 括 一 些水合物、CH2 Cl2 萃 取 物、所 有 ( 包 含 碳、氢、氮) 的有机物和 硫 化 物。CO2 质 量 分 数 小 于 1% ，主 要来自碳酸盐和一些挥发性物质。CH2 Cl2 质 量 分数为 4% 。 ( 4) X 射 线 衍 射 ( XRD) 分 析: 分 析 物 为 105 ℃ 烘干样品，分析结果为 NH4 Cl 和( NH4 ) 2 SO4 。 辽河石化分公司重油催化裂化装置原料来源 复杂、品质较差。装置开工 6 ～ 8 个月就会出现主 分馏塔塔压升高、换热器效率降低、顶回流无法有 效控制、塔盘效率降低、气压机喘动和冲塔甚至被 迫降低处理量的情况。装置在顶循环泵入口过滤 器发现大量的污垢。 1 原因分析 由于主分馏塔的压力降上升、塔板效率降低， 说明塔盘堵塞或损坏明显。因而，分析顶循环泵 入口污垢的组成显得尤为重要。 ( 5 ) 红 外 射 线 检 测 ( RT-IR ) 分 析: 溶 解 在 CH4 Cl 样品中的主要是脂肪烃和芳香烃; 溶解 在 CH4 Cl 中 的 聚合物主要是铵 盐。 因 此，垢 样 中 NH4 Cl，( NH4 ) 2 SO4 、有机物( 脂肪烃和芳香烃) 和 腐蚀副产物的质量分数分别为 10% ，42% ，44% 和 4% 。其中有机物来自油品，并 非 垢 物。因 而 清除铵盐( NH4 Cl 和( NH4 ) 2 SO4 ) 最为重要。 1． 1 垢样分析 2009 年 12 月采集垢样送纳尔科新加坡实验 室分析，结果如下: ( 1) X 射线 检 测 ( XRF) 初 步 分 析: XRF 主 要 是对垢样中的无机物进行分析。分析物为 105 ℃ 烘干样品，其中 SO3 ，Cl 和 Fe2 O3 的质量分数分别 为 35% ，9% 和 5% 。 ( 2) 碳氢氮元素 ( CHN) 分析: CHN 分析主要 是分析垢样中的有机物。即垢样中 C，H 和 N 的 比例。其中，C / H 尤 为 重 要。碳、氢 和 氮 的 质 量 分数分别为 34% ，6% 和 10% 。 ( 3) 质 量 分 析 测 试: 质 量 分 析 测 试 ( Loss on Ignition) 用于检测样品在强热的条件下的失重情 况。检测原理是基于强热条件下，样品的挥发部 NH4 Cl 形成的原因 NH4 Cl 盐垢的形成与催化裂化主分馏塔内的 NH3 和 HCl 的 量 有 关。在催化裂化主分馏塔的 操作温度下 NH3 和 HCl 反应的 Kd 值非 常 稳 定。 1． 2 收稿日期: 2011 － 11 － 18; 修改稿收到日期: 2012 － 01 － 09。 作者简介: 郭庆举，工程 师，纳 尔 科 技 术 专 员，长 期 从 事 炼 油 技术研究与应用工作。联系电话:E-mail: qjguo @ nalco． com。 — 51 — 只要 NH3 和 HCl 的气相分压足够大，反应就能进行。N 只要 NH3 和 HCl 的气相分压足够大，反应就能进行。 NH3 + HCl → NH4 Cl 2NH3 + H2 SO4 → ( NH4 ) 2 SO4 NH4 Cl