核磁共振波谱原理及应用.pptx

核磁共振谱波谱原理及应用;一、核磁共振波谱的意义 二、磁共振波谱的基本原理 三、核磁共振波谱仪器的基本组成 四、核磁共振波谱主要信息 五、核磁共振波谱实验 六、一维氢谱 七、核磁共振氢谱解析 八、核磁共振波谱的应用;第一节 核磁共振波的意义;核磁共振或简称NMR是一种用来研究物质的分子结构及物理特性的光谱学方法。 核磁共振与紫外、红外吸收光谱一样都是微观粒子吸收电磁波后在不同能级上的跃迁。紫外和红外吸收光谱是分子分别吸收波长为200~400nm和2.5~25μm的辐射后，分别引起分子中电子的跃迁和原子振动能级的跃迁。而核磁共振波谱中是用波长很长（约106~109 μm，在射频区）、频率为兆赫数量级、能量很低的电磁波照射分子，这时不会引起分子的振动或转动能级的跃迁，更不会引起电子能级的跃迁。但这种电磁波能与处在强磁场中的磁性原子核相??作用，引起磁性的原子核在外磁场中发生磁能级的共振跃迁，从而产生吸收信号。这种原子核对射频电磁波辐射的吸收就称为核磁共振波谱。;;第二节 核磁共振波的基本原理; 吸收（或发射）光谱，检测分子中某种原子核对射频的吸收。 只有自旋量子数（I）不为零的核才有NMR信号 质量数和原子序数都为偶数 ? I = 0 (12C, 16O) 质量数为偶数，原子序数为奇数 ? I = 整数 (14N, 2H, 10B) 质量数为奇数 ? I = 半整数 (1H, 13C, 15N, 31P) I =1 或I 1的原子核，这类原子核的核电荷分布可看作一个椭圆体，电荷分布不均匀，共振吸收复杂，研究应用较少； I =1/2的原子核，原子核可看作核电荷均匀分布的球体，并象陀螺一样自旋，有磁矩产生，是核磁共振研究的主要对象，C，H也是有机化合物的主要组成元素 （1H，13C，15N，19F，31P） 原子核的自旋态是量子化的: m = I, (I - 1), (I - 2), … , -I m 为磁量子数.; 对于 1H, 13C, 15N, 31P （生物相关的核）: m = 1/2, -1/2 这表明这些核只有两种状态（能级）. 原子核另一个重要的参数是磁矩（m）: m = g I h / 2p 磁矩是一个矢量，它给出了“原子核磁体”的方向和大小（强度） h 为普朗克常数 g 为旋磁比, 不同的原子核具有不同的旋磁比，是磁性核的一个特征常数 不同的原子核具有不同的磁矩 ; 在基态下核自旋是无序的， 彼此之间没有能量差。它们的能态是简并的: 由于原子核具有核磁矩，当外加一个强磁场时（Ho），核磁矩的取向会与外磁场平行或反平行: 取向与外磁场平行核的数目总是比取向反平行的核稍多。;;;; 在外磁场中，原子核能级产生裂分，由低能级向高能级跃迁，需要吸收能量。 能级量子化。射频振荡线圈产生电磁波。;(1) 核有自旋(磁性核) (2) 外磁场,能级裂分; (3) 进动频率与外磁场的比值?0/H0=?/2?; 在实际的样品中可能存在数以百计的自旋系统，它们的共振频率各不相同。我们用射频脉冲同时激发所有的频率，接收线圈会同时检测到所有频率的信号。我们看到的结果是所有信号的叠加，这就是FID信号。 对FID信号进行FT处理就可以得到NMR谱图。;一些磁核的性质;第三节 核磁共振波谱仪器的主要组成;超导磁场目前NMR仪器大多采用超导磁场，即由超导材料组成的线圈浸泡在温度极低的液氦(-269oC)中，使其处于超导状态，然后对线圈施加电流，由于没有电阻，撤去电源后，电流仍然在线圈中作恒定的流动，也就产生了恒定的磁场。同样的线圈上，电流越大，产生的磁场就越强。一个线圈上能加多大的电流则取决于该线圈的材料以及设计和生产工艺等。;NMR 探头;傅立叶变换核磁共振波谱仪;天津科技大学核磁共振谱仪------ 布鲁克 AVANCE III 400 MHz BBO探头 ;超导磁体横切面图;Information: Larmor 频率： 原子核 化学位移: 结构测定(功能团) J-偶合: 结构测定(原子的相关性) 偶极偶合: 结构测定 (空间位置关系) 弛豫: 动力学 ;NMR示意图：;25;26; 理想化的、裸露的氢核；满足共振条件： ?0 = ? H0 / (2? ) 产生单一的吸收峰； 实际上，氢核受周围不断运动着的电子影响。在外磁场作用下，运动着的电子产生相对于外磁场方向的感应磁场，感应磁场的方向与外磁场相反，减弱了外磁场对氢核的作用，对氢核起到屏蔽作用，使氢核实际受到的外磁场作用减