材料热力学浙江大学材料科学与工程学院.pdf

第一章 材料热力学基础 第一节 热力学在材料科学中的意义 材料科学研究材料组织、结构与性能之间的关系及其因成分、处理等引起的 变化。材料热力学则是应用热力学的基本原理，分析说明材料中的各种热力学现 象，是材料科学中重要的基础内容。热力学是研究热、及与其它形式能量之间的 转换关系，它包含当体系变化时所引起的这些物理量的变化，如图 1-1 所示为热 力学系谱。材料热力学是热力学在材料科学上的应用，是用热力学定律研究材料 中的相组成、相稳定性、相变的方向及相变的驱动能量等。 图 1-1 热力学系谱 热力学在材料科学中的重要意义。材料中所发生的能引起组织、性能变化的 各类转变是材料科学的重要内容，这些转变包括液态至固态的结晶、凝固，固态 中的重结晶、热处理，以及形变金属加热的再结晶退火，这些转变的发生都由热 力学条件所决定。热力学可以给出转变的方向、驱动力的大小以及转变速度的定 性评价。 材料的组织是由相所组成，相指的是系统中具有相同的聚集状态和晶体结构、 均匀或连续变化的成分、一致的性能、并有界面和其他部分分开的均匀组成部分。 材料热力学给出系统中相平衡的条件和材料在一定条件下所存在的相的状态，如 单组元系在不同温度下所存在的平衡相，多组元(二元、三元)系材料在不同成分、 温度条件下存在的相组成及其成分，均可由热力学条件决定。 材料的相图是综合表示平衡状态下材料系统中成分、温度和相状态关系的图 形，相图在材料工程中有重要的应用价值。应用热力学可分析和校验相图。平衡 相图应符合热力学所给出的相平衡条件；根据热力学基本参数可代替试验进而计 算和确定相图，这成为相图研究的一个重要方向。 1 材料的结构中包括界面、位错和空位等晶体缺陷，热力学分析可给出这些晶 体缺陷的热力学特性，如空位是热力学平衡缺陷，位错是热力学不平衡缺陷，这 些热力学特性决定了这些晶休缺陷的存在和变化。如室温条件下、可以获得无位 错的晶体，但不能得到无空位的晶体，又如空位的消失和复合、位错的分解和合 成，均由其热力学条件所决定。因此，本章在简要综述热力学基本关系的基础上， 将重点讨论相平衡热力学和相图热力学。 第二节 热力学基本参数和关系 热力学体系所处的状态决定体系的热力学性质，体系的状态由一系列热力学 参数确定，热力学基本定律给出这些参数间的关系。 一、热力学第零定律 热力学第零定律: 若两个系统分别与第三个系统处于热平衡，则它们彼此之 间处于热平衡。按照福勒(R.H. Fowler)在 1931 年提出的建议，上述公理称之为热 力学第零定律。 热力学第零定律是引出温度概念和建立温标的基础。焦耳（Joule ）和迈耶 (Mayer) 自 1840 年起，历经 20 多年，通过各种实验求证热和功的转换关系，得 到一致的结果，提出了“热功当量” 的概念 , 确立了热功当量关系：1 Joule = 0.241 cal，后来更精确地测定为 1 Joule = 0.2389 cal 。 二、热力学第一定律 1．基本表述 热力学第一定律又称为能量守恒与转化定律：自然界的一切物质具有能量， 能量有各种不同形式，能够从一种形式转化为另一种形式，在转化中，能量的形 式可以转化，但能量的总值不变。 第一定律的另一种表述：制造第一类永动机是不可能的。 通常，体系的总能量(E) 由三部分组成：动能(T)、势能(V)、内能(U) 。 热力学中，通常是研究宏观静止的体系，无整体运动，并且一般没有特殊的 外力场存在。因此，只在意内能(U) 。第一定律给出体系中内能、功和热量之间的 关系，以数学式表示如下： ΔU=Q- W (1-1) 式中，以ΔU 为内能的变化，内能为状态函数；Q 为热量，体系吸热为正值， 放热为负值；W