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氯离子选择性电极的测试和应用实验报告 　　实验九、氯离子选择性电极的测试和应用Ⅰ、目的要求　　1．了解氯离子选择电极的基本性能及其测试方法，同时掌握氯离子选择性电极、玻璃电极、参比电极等的正确使用方法。　　2．掌握用氯离子选择性电极测定氯离子浓度的基本原理。　　3．掌握PHS—2C或是3B型酸度计的使用方法。　　Ⅱ、基本原理　　氯离子选择性电极是一种测定水溶液中氯离子浓度的分析工具。目前广泛应用于水质、土壤、地质、生物、医药、食品等部门。其结构简单，使用方便。　　本实验所用的电极是把AgCl和Ag2S的沉淀混合物压成膜片，用塑料管作为电极管，并以全固态工艺制成的。电极结构如图1所示。　　一、电极电位与离子浓度的关系　　氯离子选择性电极，是以AgCl作为电化学活性物质，它与Ag–AgCl电极十分相似。当它与被测溶液接触时，就发生离子交换反应，结果在电极膜片表面建立具有一定电位梯度的双电层，这样，电极与溶液之间就存在着电位差，在一定条件下，其电极电位ф与被测溶液中的银离子活度aAg+之间有以下关系：　　ф=ф0Ag+/Ag+RT/nFlnaAg+令AgCl的活度积为Kap，即Kap=aAg+〃aCl-　　式可表示为ф=ф0Ag+/Ag+RT/nFlnKap-RT/nFlnaCl-　　在测量时，选取饱和甘汞电极作参比电极，两者在被测溶液中组成可逆电池，若фSCE为饱和甘汞电极的电位，则上述可逆电池的电动势为　　E=ф0Ag+/Ag-фSCE+RT/nFlnKap-RT/nFlnaCl-　　令E0=ф0Ag+/Ag-фSCE+RT/nFlnKap则E=E0-RT/nFlnaCl-由于aCl-=CCl-〃γCl-　　式中CCl-和γCl-分别为氯离子的浓度和活度系数，又令E0′=E0-RT/nFlnγCl-于是有E=E0′-RT/nFlnCCl-=E0′+RT/nFPCCl-(5)　　E0′除与活度系数有关外，它还与膜片制备工艺有关，只是在活度系数恒定，并在一定条件下才可把它看作为常数。这样一来，E与lnCCl-或PCCl-之间应呈线性关系。只要测定不同浓度的E值，并将E对lnCCl-或PCCl-作图，就可了解电极的性能，并可确定其测量范围。氯离子选择性电极的测量范围约为10-1~5×10-5摩尔浓度。　　二、电极的选择性和选择性系数　　离子选择性电极常会受到溶液中其他离子的影响。即，在同一电极膜上，往往可以有多种离子进行不同程度的交换。离子选择性电极的特点就在于对其特定离子具有较好的选择性，受其他离子的干扰较小。电极选择性的好坏，常用选择性系数来表示。　　但是，选择性系数与测定方法、测定条件以及电极的制作工艺有关，同时也与计算时所用公式有关。一般离子选择性电极的选择性系数Kij，可定义为　　E=E0±RT/nFln(ai+Kij〃ajZi/Zj)　　式中符号，对阳离子取“+”，阴离子取“-”；ai为被测离子的活度，Zi为该离子所带的电荷数；aj为干扰离子的活度，Zj为干扰离子所带的电荷数。　　如用于表示Br-对氯离子选择性电极的干扰，式可具体表示为　　E=E0-RT/nFln(aCl-+KCl-Br-〃aBr-)　　由式可知，Kij越小，表示j离子对被测离子i的干扰越小，也就表示电极的选择性越好。　　测定Kij最简单的方法是分别溶液法。就是分别测定在具有相同活度的离子i和j这两个溶液中该离子选择电极的电极电位E1和E2。显然，　　E1=E0±RT/nFln(ai+0)E2=E0±RT/nFln(0+Kij〃aj)　　因为ai=aj，所以，两电位之差△E=E1-E2=±RT/nFlnKij(8)　　因此，对于阴离子选择电极lnKij=(E1-E2)nF/RT(9)　　这个方法又称为分别溶液法IA。　　正因为选择性系数与诸多因素有关，所以在表示一个离子选择性电极时通常应注明测定方法及测定条件。这里以一支电极实测值为例，列出其选择性系数为参考。通常把Kij值小于10-3者认为无明显干扰。从下表可以定性地看出，Br-、CN-、SO32-等离子对氯离子选择性电极的干扰是相当严重的。　　Ⅲ、仪器和试剂　　磁力搅拌器一台；PHS—2型酸度计一台；EDCL型氯离子电极一支；217型饱和甘汞电极一支；容量瓶，移液管。　　NaCl，KNO3，风干土壤样品，%Ca(Ac)2溶液。PH=的邻苯二甲酸氢钾标准溶液，PH=的磷酸氢二钾与磷酸氢二钠。　　Ⅳ、实验步骤　　一、仪器装置　　按图2装好仪器。附近环境应无浓盐酸等酸雾，也无强烈电磁场干扰。　　二、溶液配制　　1．准确配制一套NaCl的标准溶液，浓度为　　克/升；必要时可增配和克/升。　　2．配制溶液的KNO3和的NaCl溶液各5