二维核磁共振谱(精简2).pptx

二维核磁共振谱概述;5/5/2019;5/5/2019;间接探测期;二维核磁共振时间轴预备期→发展期→混合期→检出期;;交叉峰或相关峰;二维谱的分类;Acronyms For Basic ExperimentsDiffer Only By The Nature Of Mixing;二维谱的表现方式 ;堆积图;截面图; J分解谱;谱信息: (弱偶合体系) ≥10时为弱偶合，一级图谱。 w2: 全去偶谱 →化学位移 dH，转动前化学位移与耦合常数同时出现。 w1: 谱线多重性 → 偶合常数 JHH，峰组的峰数一目了然。 若为强偶合体系，其同核J谱的表现形式将比较复杂。;;同核J分辨谱： AX3体系J谱;应用: 拓普霉素 六元环上的取代基是 平伏键或直立键 Jaa Jae ≥ Jee;同核J 分解谱;丙烯酸丁酯的同核J分解谱 ;2. 异核J分解谱;2 D C-H J分解谱;交叉峰或相关峰;同核位移相关谱 1. 1H-1H COSY 简化多重峰，直观地给出耦合关系。;C=C-O-CH2-CH2-CH2-CH3;;谷氨酸的COSY90o等高线图;6 COSY-45（?-COSY）;A;化合物A的COSY45o谱，对角线峰显著简化，谱峰清晰。由交叉峰所显示的倾斜度识别出只有1、2位存在同碳氢耦合，其余为邻碳氢耦合。;HD-COSY谱;2，3-二溴丙酸的HD-COSY谱 与COSY45o和90o谱比较， HD-COSY谱呈现出F2域峰宽（保留JHH耦合）， F1域峰窄(宽带去耦）的细条状谱峰。;三环癸烷衍生物的HD-COSY谱;异核位移相关谱;异核位移相关谱;异核位移相关谱---------测试技术上有两种方法;Problem 3 The 1H NMR spectrum of 2,3-dihydrofuran (F) shows resonances at 2.6, 4.2, 4.9, 6.2 PPM. Given below is a schematic representation of the COSY spectrum of (F). The 13C spectrum of (F) contains resonances at 28.5, 68.6, 98.4 and 145.0 PPM.Explain how you could use the COSY and the C-H correlation spectrum to assign the 1H and 13C spectra (i.e. establish which 13C and 1H spectrum belongs to which specific site in the molecule.) ;1H 化学位移;13C 化学位移;2, 3-二溴代丙酸F1域宽带去耦C,H COSY谱(a)与常规C,H COSY谱(b)比较 c,d为平行于F1域取出的CH2和CH的2张投影图，可以看出投影图(c)中CH2和CH之间的3JHH耦合已消除，但本身的偕氢2JHH耦合仍然保留，信号强度和分辨率提高。;COLOC 谱（远程C-H COSY）;先分别从F1F2域找到CHO、OCH3、4位C的相应信号 由香草醛COLOC谱中3J(H8 , C3)相关峰可以决定OCH3连在C-3上，由3J(H7 , C2)和3J(H6, C7)相关峰可以指认CHO与C1相连。 4位碳因连有OH，其化学位移处于次低场（羰基碳在最低场），加上2J(H5, C4)和 3J(H6, C4)相关峰可以指认OH连在C-4上。;NOE类二维核磁共振谱（Homonuclear Shift Correlation Spectroscopy）;NOESY 和ROESY;;突出表现NOE效应的NOESY谱;总相关谱（Total Correlation Spectroscopy, TOCSY）;多量子二维核磁共振谱;2D INADEQUATE的2种形式;谱信息： F2 是碳谱，单量子频率 F1是双量子频率，为偶　　合的一对13C－13C的 单量子频率之和 一对13C－13C处于水平线上，左右对称地处于准对角线（F1=2F2)两侧。; F2域和F1域均为13C化学位移，类似于H, H COSY谱，相互耦合的2个碳原子作为一对双峰出现在对角线两侧对称的位置上。 ;薄荷醇的2D INADEQUATE谱 F2域为13C化学位移，F1域为双量子跃迁频率，相互耦合的2个13C的一对相关峰出现在平行于F2域的同一水平线上。;F2域和F1域均为13C化学位移，相关峰以二重峰形式出现在对角线两侧，C3与OH相连，在低场，易识别析谱时可将其作为切入点。由C3出发