紫外光辐照对偶氮苯光谱特性的影响发光学报.pdf

第３０卷　第４期 发　光　学　报 Ｖｏｌ３０ Ｎｏ４ ２００９年８月 ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＬＵＭＩＮＥＳＣＥＮＣＥ Ａｕｇ．，２００９ 文章编号：１０００７０３２（２００９）０４０５４９０５ 紫外光辐照对偶氮苯光谱特性的影响 １ １ １ １ 高学喜 ，牟　娟 ，王文军 ，刘云龙 ， ２ ２ １ １ 陶绪泉 ，谢　倩 ，李　云 ，李　慧 （１．聊城大学 物理科学与信息工程学院，山东 聊城　２５２０５９；　２．聊城大学 材料科学与工程学院，山东 聊城　２５２０５９） 摘要：采用紫外可见吸收、稳态荧光光谱和荧光衰减测量技术，观察了４硝基４′氨基偶氮苯（ＮＡＡ）在氯仿 溶液中的光致变色现象及分子的跃迁能级和能级寿命。结果表明：ＮＡＡ分子的顺反异构化反应并非一级反 应；分子处于反式异构体和顺式异构体的跃迁能分别为２５５．６，２４０．２ｋＪ／ｍｏｌ；分子处于反式异构体的能级寿 命为０．０２ｎｓ，处于顺式异构体的能级寿命为３．５４ｎｓ。顺反异构体的含量、ＮＡＡ分子之间及ＮＡＡ分子与溶剂 分子之间的相互作用影响ＮＡＡ分子激发态的能级寿命。 关　键　词：偶氮化合物；荧光光谱；光至异构；跃迁能；激发态寿命 中图分类号：Ｏ４８２．３１　　　ＰＡＣＳ：７８．５５．Ｋｚ　　　ＰＡＣＣ：３２５０Ｆ；７８５５　　　文献标识码：Ａ 子的激发态和基态的能级结构具有重要意义。 １　引　　言 ２　实　　验 近年来，具有共轭结构的化合物及聚合物由 于具有较大的二阶和三阶非线性极化率而受到广 偶氮苯化合物ＮＡＡ由聊城大学材料科学与 ［１，２］ 泛关注 ，而两端具有推拉电子基团的偶氮体 工程学院合成，其分子式如图１所示。测量时将 －７ 系，由于Ｎ Ｎ双键提供了优异电子通道，使分 ＮＡＡ配制成浓度为２．７５×１０ ｍｏｌ／Ｌ的氯仿溶  子中共轭电子具有很大的流动性，在电场作用下 液，将其密封于石英比色皿中。所用的紫外灯是 电子易于转移，有利于产生非线性光学效应。同 美国ｓｐｅｃｔｒｏｎｉｃｓ公司生产的ＭＬ３５００Ｓ／Ｆ型，中 时偶氮类化合物的顺反异构化反应长期以来受到 心波长为３６５ｎｍ。输出功率约为１７２．５Ｗ，经过 ［３，４］ 人们的广泛关注 。偶氮苯化合物存在顺式和 一个透镜会聚到盛放溶液的比色皿上，光斑直径 反式两种构型。反式构型的能级低于顺式构型， 约为５ｍｍ。样品被照射 １０，２０，４０，６０，９０ｍｉｎ后 偶氮基团通常以较稳定的反式构型存在。在对应 分别进行吸收谱、稳态荧光和时间分辨荧光的测  于 ～ 吸收波长的紫外光照射下，偶氮基团会 量。吸收谱的测量是在日立 Ｕ３３１０型光谱仪上 π π 从反式构型转变为顺式构型；而在对应于ｎ～π 完成的，稳态荧光是在英国ＥｄｉｎｂｕｒｇｈＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ 吸收波长的可见光照射或受热下，偶氮基又会从 （ＥＩ）公司生产的ＦＬＳ９２０型荧光光谱仪上完成 顺式恢复到反式构型。这种性质在光信息存储、 的，激发光源为４５０Ｗ氙灯。荧光衰减特性是在 光开关等方面具有很大的潜在应用价值。因此， 英国ＥｄｉｎｂｕｒｇｈＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（ＥＩ）公司生产的Ｌｉｆｅ