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污染环境的微生物修复技术 蒋建东 E-MAIL:jiang_jjd@njau.edu.cn 环境的化学污染 进入自然界中的化合物(污染物)受到物理、化学、光化学和生物的作用而降解转化。 研究证明,生物作用是物质降解的主要机制,而微生物又在其中占重要地位。 微生物具有强大的降解转化能力 微生物种类繁多,分布广,代谢类型多样 微生物个体微小,比表面积大,代谢速率快 微生物繁殖快,易变异,适应性强 具有多种降解酶 微生物的降解性质粒对环境异生物质的降解 微生物对污染物降解机制 矿化作用(mineralization) 指有机物在微生物的作用下彻底分解为H2O、CO2和简单的无机化合物的过程,是彻底的生物降解(终极降解),可从根本上清除有毒物质的环境污染。实质都是酶促反应。 共代谢作用(Co-metabolism) 当环境中存在其他可利用的碳源和能源时,难降解的化合物才能被利用(被修饰或转化但非彻底降解)。 微生物修复技术 是指利用处理系统中的微生物的代谢活动来减少污染现场污染物的浓度,或者使环境中的污染物的危害减少到最低程度。 这种技术的最大特点是可以对大面积的污染环境进行治理,目前所处理的对象主要有石油、废水及农药污染。 石油是含有多种烃类(正烷烃、支链烷烃、芳烃、环烃)及少量其他有机物(硫化物、氮化物、酸类)的复杂混合物。 石油废水中常见的有毒的含氮、含硫有机化合物 2003年,载有7.7万吨燃料油的“威望号”油轮13日在西班牙加利西亚省海域搁浅,船体破裂,有5000吨料油泄漏,形成一条巨大的污染带。 原油在强风大浪的作用下,已经蔓延到加利西亚海岸。 船体侧翻 海底“定时炸弹” “威望”号油轮上共载有7万多吨原油,目前,泄漏的原油总数已猛增至5000 吨,对西班牙境内腓尼斯特雷角和马尔皮卡间33.6 公里的海域造成严重污染。 在污染最严重的海域,泄漏的原油有38.1厘米深,一眼看去海面上一片黑。 由于数十万鸟类都在事发海域过冬,原油的泄漏将会对当地的生态环境造成毁灭性打击,一些珍贵物种从此不复存在。 石油降解微生物 细菌:假单胞菌属(G-)、黄杆菌属、棒杆菌属、无色杆菌属、不动杆菌属、小球菌属、弧菌属、蓝细菌等 放线菌:洛卡氏菌属和分支杆菌属,但对烃类降解不彻底,有中间产物积累。 真菌:有枝孢霉、曲霉、青霉等属的菌株;酵母有假丝酵母属(Candida),红酵母属、球拟酵母属中的菌。 芳香烃被微生物降解时,如有侧链,一般先从侧链开始氧化。然后发生芳香环的氧化:由加氧酶氧化为邻苯二酚(儿茶酚),二羟基化的芳香环再氧化,邻位或间位开环(如苯)。 多环芳烃的生物降解,现先是一个环二羟基化、开环,然后第二个环以同样的方式降解。 咔唑 (Carbozole,简称CA)的代谢 化石燃料煤和石油的微生物脱硫技术 化石燃料煤和石油中所含有的有机硫和无机硫是环境的重要污染源 严重性 1998年我国有一半以上城市降水pH低于5.6。华中地区酸雨出现频率大于70%,降水的年均pH低于5.0,酸雨面积占国土面积的30%,是继欧洲、北美后世界第三大中酸雨区。 迫切性 随着能源危机的逐步加剧,开采高硫化石燃料成为必然。高硫化石燃料必须预先经过脱硫处理才能进一步使用。 煤炭的化学结构模型 石油大分子的放大结构图 有机硫类型 有机硫化物包括硫醇、硫化物及含硫的杂环化合物,共分为13类,包括176种不同结构,其中噻吩含量最多。 炼油过程中物理和化学的除硫成本大 原油中大多数的H2S是在油井现场的油气分离过程中除去的。 在炼油厂采用催化裂解和加氢脱硫(HDS)过程,加热到350?C后蒸馏除去结合硫,但这些技术需高温、高压,且能耗大。 目前相当多的资金用于石油的物理化学法脱硫上,1993年全世界用于HDS过程的资金达250亿美元。 到下个世纪,随着需求的增加和低硫原油的耗尽,高硫原油将不断增加,因此石油脱硫成为必然。 生物脱有机硫的优势 BDS在常温常压下操作,而且能耗比HDS低70-80%。 该过程还可回收有机磺酸盐等高值化学品,可为炼油厂增加经济效益。采用BDS技术的投资额约为加氢脱硫技术(HDS)的一半,操作费用比HDS低10%-25%。 据报道,采用BDS可使FCC汽油的硫含量从1400ppm降至150ppm(以满足整个汽油组分平均硫质量含量为50ppm的要求)。 从整个汽油组分来讲,炼油厂每m3成品汽油的BDS成本1.59-2.65US$,低于HDS成本。 FCC汽油中硫化合物的分布及炼制油品要求 微生物脱硫的途径 以二苯并噻吩为模式化合物的脱硫途径 以苯并噻吩为模式化合物的脱硫途径 以噻吩为模式化合物的脱硫途径 二苯噻吩(Dibenzothiophe
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