石油的化学组成及次生变.pptVIP

任何氧化作用都离不开微生物作用 烃类的微生物降解有以下大至顺序： 正构烷烃 支链烷烃 异戊间二烯烃 低环的环烷烃 芳香烃 多环芳香烃 梁2 井 2064.5m 梁2井 2075.57m 梁2井 2070.5m 正构烷烃曲线呈单峰分布，主峰碳为nC21，Pr/Ph为0.32~0.35,原油应该来源于强还原条件沉积的水体；基本未遭生物降解的影响。 梁2井底层原油遭到极微弱的生物降解的影响，可能受底水细菌活动造成的。 C21 C21 文221井 1765.87m 文221井 1766.27m 文221井 1896.08m 文221井生物降解严重，饱和烃基本被消耗，较难获得较高的油气产能。 RH PR 碳数主峰碳 前锋后锋双峰-腐泥型、腐殖型-混合型 是否生物降解 原油饱和烃的气相色谱图地球化学特征 Pr Ph C17 C27 C18 (1)主峰碳数 （2）Pr/Ph 1 氧化 1 还原 （3）正构烷烃分布峰型?前锋 后峰 双峰 （4）是否正常原油 基线平直 正构烷烃占绝对优势 （5）奇偶优势OEP：反映成熟度 nC17 Pr nC18 Ph 3、硫化作用 在硫酸盐还原细菌作用下，硫酸盐可以氧化 烃类，还原形成硫化氢(H2S、S)和硫。 硫化氢和硫反应时形成多硫化物 多硫化物是强氧化剂，在高温下会将饱和烃 完全氧化为CO2。 4、脱沥青作用 作用的结果：这些 大量的烃气或形成于油藏中， 或是由于二次运移从外部注入。结果使得 石油比重下降，轻质组分增加，重质组分减少。 当油藏中含有大量气体或其它轻烃 （C1~C6）时，它们溶解于石油中，可使中等- 重质石油中的沥青质沉淀分离出来的作用。 储层石油的次生改造 卤水 天然气 脱沥青 作用 轻质油 焦沥青 大气降水 固体储层 焦沥青 近地表的氧 化及挥发 生物降解 水冲 刷 储层中原油 第6章 石油的组成及次生变化 二、石油的分类 一、石油的组成 四、油气运移中的有机地球化学研究 三、影响石油组成因素 五、储层中石油的次生变化 1、石油的元素组成及馏分组成 元素组成是化学组成的基础。组成石油的 元素主要是碳和氢，其次是氧、氮、硫。此 外还含有微量金属和非金属元素。例如钒、 镍、磷、溴和碘等。石油和石油的灰分中还检 出铀，它存在于石油的胶质和沥青质组分中。 氮 氧 碳 氢 硫 0.5%~5% 83%~87% 11%~14% 一、石油的组成 馏分组成: 原油的化学成分(Hunt,1979) 馏 分 的 化 合 物 组 成 % 汽油 C4~C10 煤油 C11~C13 柴油 C14~C18 重柴油 C19~25 润滑油 C26~40 渣油 40 原油体积（%） 轻馏分 重馏分 中间馏分 沸点（oC） 2、石油的族组成及分子组成 烃类 正构烷烃 非烃 烷烃 芳香烃 环烷烃 环烷芳香烃 异构烷烃 含氧化合物 含氮化合物 含硫化合物 胶质和沥青质 有机金属化合物 在大于210度的馏分中达75%以上， 在有些轻质烃中几乎完全由烃类组成。目前已鉴定的单体烃已达1000多种。 非烃的主要元素是ONS，其占石油的2%，但是其化合物却占10%~20% 酸类：饱和酸、环烷酸、 异戊间二烯酸、芳香酸等 吡啶、喹啉等 硫醇、一硫化物、 二硫化物、噻吩衍生物等 分子式 单芳环烃 双芳环烃 三芳环烃 硫化芳香分子 (1)芳烃类 石油中氮化物与氧化物的实例 (2)含氮化合物 石 油 中 含 硫 化 合 物 的 实 例 噻 吩 类 硫 化 物 硫 醇 2-丁（基）硫醇 2-硫代丁烷 硫代环己烷 乙基噻吩 甲基硫茚 二甲基硫芴 (3)含硫化合物 （4）胶质(resin)和沥青质(asphaltene) 胶质和沥青质是石油中结构最复杂，分子量最大的部分，组成石油的重馏分。它们在轻质石油中含量一般不超过10%，重质石油中可高达20%~40%。 胶质多为棕黄色到黑色的粘稠状液体和半固体，分子量在500~1000范围内。胶质是不稳定，加热时会释放出烃类和沥青质。 沥青质是黑色粉末，分子量在1000~10000之间。其元素组成比胶质更富O、N、S杂原子，特别是更富含有机硫化物。 A C C D J K F A J M 拉古尼拉斯石油中沥青质的结构模式 拉古尼拉斯石油中沥青质的结构 单元（由核磁共振法测得） （5）有机金属化合物 石油中含有的金属多呈有机金属化合物的 形式存在于胶质和沥青质中。 石油中含有多种微量金属和非金属 卟啉是金属钒和镍在石油中存在的主要形式， 可能还有其它形式的络合物。 也有人认为钒可能存在于含硫的化学结构中。 国内外部分石油 钒、镍含量图 钒 镍 族组成 石油分类 含硫量WB(%) 饱和烃50% 芳烃+ 胶质+ 50% 沥青质 石蜡烃环烷烃 石蜡烃40% 1%