第五章相平衡.PDF

第五章 相平衡 Chapter 5 Phase Equilibrium Equilibrium and Non-equilibrium Phase Transition 平衡相变和非平衡相变 平衡相变 P B Liquid C Solid O Gas A T 单组分气-液-固平衡相图 由于临界点的存在，从气相/或 液相可连续过渡到液相/气相 一级相变 V H S C p T T T T φ T φ T φ T φ T 相变现象可以从体系的外观突变观察到 μ μ 1 2 V ≠V (∂μ / ∂p ) ≠(∂μ / ∂p ) 1 2 1 T 2 T S ≠S (∂μ / ∂T) ≠(∂μ / ∂T) 1 2 1 p 2 p H ≠H [∂(μ / T) / ∂T) ≠[∂(μ / T) / ∂T ] 1 2 1 p 1 p 有些相变现象主要并不是外观上的突变，而是物 理-化学性能（如比热容、压缩系数、磁化率或电阻 率）的突然变化。 超导体-普通导体相变: 汞: 在约4.2K温度以上处于有电阻的正常态，而在4.2K 以 下会处于无电阻的超导状态. 有些合金和含有非金属元素的化合物在高得多的温度（比 如液氮温度）呈现出超导特性 1987年中科院物理所，Tc=90K 的钇钡铜氧化物超导体 沿临界等温线通过临界 C v 点时，并没有体积的突 变和相变潜热。 正常导体 超导体 但有些物理量在临界点 会呈现反常行为。例如 0 T T 压缩系数发散（即趋向 c