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三种环境下的耐腐蚀类塑料材料的分析、选择、改性 项目19的六组任务 第一组:请为耐酸、耐碱、耐水制品的生产选择合适的高分子材料; 第二组:请为耐有机溶剂容器的生产选择合适的高分子材料; 第三组:请为耐强氧化剂制品的生产选择合适的高分子材料。 教学目的 通过对项目19 所涉及到三种环境下的耐腐蚀类塑料材料的分析、选择、改性的整个实施过程,使学生进一步了解并掌握完成一个完整项目的每个细节,初步形成实施每个细节过程的能力,最终达到根据产品需要对高分子材料进行合理分析、合理选择、合理改性的总能力;进而结合学生所选择出来的材料从理论上归纳、总结与高分子物理的研究对象直接相关的结构与性能的关系;同时在完成项目过程中对课程整体方案所规定的拓展能力进行初步的锻炼。 能力(技能)目标 能根据耐腐蚀类塑料的不同用途要求,合理的选择高分子材料;并能合理的分析所选择材料的结构、性能;如果不能直接选择到合适材料时,能 提出合理的改进意见与方案。 知识目标 被选用的高分子材料的主要结构特征、主要性能及应用范围。 其中第19 个项目重点学习溶解性能的知识。 素质目标 初步建立良好的学习方法; 资料收集的方法; 处理问题的方法; 团队合作的意识; 用户至上的意识; 安全环保意识; 表述与合理辩解能力。 参考资料 潘文群, 高分子材料分析与测试. 化学工业出版社 2005; 戚亚光, 高分子材料改性.化学工业出版社 ,2005; 聂垣凯,橡胶材料与配方, 化学工业出版社, 2004; 王文广 , 塑料材料的选用.化学工业出版社, 2002; 高俊刚, 高分子材料.化学工业出版社, 2002; 桑永, 塑料材料与配方.化学工业出版社, 2001 一、塑料的腐蚀与防腐机理 1、塑料的腐蚀机理 塑料的腐蚀机理与金属的腐蚀机理不同,金属的腐蚀有氧化腐蚀和电化学腐蚀两种,而塑料的腐蚀有:氧化腐蚀、酸碱水腐蚀及溶剂介质腐蚀三种。 (1)氧化腐蚀 塑料的氧化腐蚀与金属的氧化腐蚀不同,金属的氧化腐蚀主要是金属周围环境氧的作用;而塑料的氧化腐蚀与周围环境氧的作用不明显,其氧化腐蚀主要是受强氧化剂的氧化作用,使树脂发生氧化降解反应。导致塑料制品的性能下降。能对塑料形成氧化腐蚀的强氧化剂有浓硝酸、浓硫酸及高锰酸等。在所有树脂中,除③氟树脂等少数几种塑料外,几乎所有树脂都不耐强氧化剂。 (2)酸、碱、水的腐蚀 对于一些分子中存在酯基、酰胺基、醚基及硅氧基的树脂,在有酸、碱及水存在的环境中,易 发生水解降解反应。例 如,PET 类塑料易发生酸性或碱性水解及高温下的纯水解,因 而 PET不耐酸、碱及高温水。PA 类树脂在酸性环境中易水解,因而不耐酸。SI 树脂会在高温酸性水气中裂解。 POM 及 EP 在酸的作用下加速降解。PF 不耐碱的作用。①只有 PVC、PE、PP、PB 及 PS 等树脂的耐酸、碱及水性都很好。 (3)溶剂介质的腐蚀 当树脂的极性与环境介质的极性相一致或接近时,树脂易受环境介质的腐蚀。例如,大分子主链或支链含有一H、一 CH3、一 C6H5 等基团的非极性材料如 PE、PP、PS 及 PB 等树脂,虽能耐酸、碱、盐水溶液和水、醇等极性物质,但不耐如汽油、苯、甲苯、丙酮及四氯化碳等非极性溶剂。 而大分子中含有羟基、羧基、羰基及铵基的②PVA、PA 及 PF 等不耐酸、碱及水等极性介质,但可耐上述非极性溶剂。 2、塑料的防腐机理 为增加塑料的防腐性能,可从以下几个方面考虑。 ①防止可导致塑料腐蚀的介质侵人塑料制品内部,具体方法为在塑料制品表面涂层初复合。 ②在塑料制品中加人防腐物质,它侵人塑料制品中并与 侵人的介质作用,降低介质的腐蚀能力。例如,在 POM 树脂中加入碱性物质,可有效的抑制 POM 的酸性降解。 ③尽量减少塑料制品的应力集中,以防止应力开裂。 ④对塑料制品进行适当的交联改性处理。 ⑤增加塑料制品的密实度,防止介质的侵人。 二、常用塑料的腐蚀性 从前面的介绍中可以看出,不同树脂的耐腐蚀性大小大不 相同。除氟树脂外,儿乎所有的塑料都不耐强氧化剂;有的树脂不耐酸、碱及水等极性介质?有的树脂不耐汽油及苯等非极性介质。 常用塑料的腐蚀性大小如下:氟类树脂>氯化聚醚>PPS>PVC、PE、PP 及 PB 等>PC、PET、POM、PA、PSF 及 PI>PF、EP、UP 及 AF 等热固性树脂。 下面分别介绍各类树脂的耐腐蚀性能 (1)氟类树脂 在所有树脂中,氟类树脂的耐腐蚀性能最好。它除了不耐高温下熔融的碱金属、液态钠及元素氟外,可耐几乎所有的介质,这其中包括强氧化剂如浓硫酸等,甚至可耐王水。氟类树脂主要有:PTFE(F4)、PVDF、FEP(F46)、PCTFE(F3) 等,常用于防腐蚀零件的制造,具体如垫片、接头及导管等。 (2)氯化聚醚 氯化聚醚是仅次于氟
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