超声耦合隔膜电积锡电化学机理.pdfVIP

第 28 卷第 6 期 中国有色金属学报 2018 年 6 月 Volume 28 Number 6 The Chinese Journal of Nonferrous Metals June 2018 DOI ：10.19476/j.ysxb.1004.0609.2018.06.19 超声耦合隔膜电积锡电化学机理 南天翔，杨建广，陈 冰，李树超，丁 龙 ( 中南大学 冶金与环境学院，长沙 410083) − 摘 要：采用超声耦合隔膜电积技术从氯盐体系(Sn( Ⅱ)-Cl -H O) 中电积锡，通过循环伏安法、线性扫描伏安法、 2 计时电流法及计时电位法，对比研究有无超声耦合条件下锡隔膜电积的电化学机理。循环伏安曲线及线性扫描曲 线分析表明，超声耦合可使锡隔膜电沉积的控制步骤由无超声耦合时的扩散控制转变为有超声耦合时的电化学控 制；超声耦合条件下提高温度、酸度及超声功率有利于锡的电积；计时电流测试表明，超声耦合锡隔膜电积初始 过程遵循扩散控制的三维成核和晶粒长大机制，超声波在此过程起到细化晶粒及加快反应进程的作用。超声耦合 后，锡的沉积由高择优取向(易产生锡“晶须”)逐渐趋于无择优取向，阴极锡倾向于生成规则的网状结构，锡“晶 须”得到遏制。同等条件下超声耦合更有利于获得结构更致密、形貌更平整的阴极锡。 关键词：超声波；隔膜电积；氯盐体系；电化学机理 文章编号：1004-0609(2018)-06-1233-09 中图分类号：TF814 ；O646.541 文献标志码：A 锡因其具有许多优良的特性，如可焊性、可漆性、 相似元素的萃取分离；王建[18]研究了超声波对制备超 高耐蚀性及无毒性等，使其广泛应用于电器电子行业、 细二氧化锡纳米材料的影响，得出超声波能够提高材 食品包装、香水、涂料、油漆等领域。近几年有研究 料纯度、细化晶粒以及降低成本等结论。 发现，电沉积的多孔锡膜能够有效地提高锂离子电池 近期，本团队将超声波引入隔膜电积体系，提出 [1] 的电化学性能 。 并研究了超声耦合锡隔膜电积提取新工艺，对超声耦 锡的电沉积研究从 19 世纪中期开始兴起，所用到 合氯盐体系锡隔膜电积过程进行了试验研究[19−21] 。前 的电解液一般分为两种：碱性四价锡电解液和酸性二 期研究结果表明，氯盐体系耦合超声隔膜电积提取锡， 价锡。碱性电解液主要由锡酸钾或锡酸钠溶液组成， 可以有效遏制传统锡电沉积过程锡“晶须”的产生， 采用碱性电解液能够得到均匀的沉积物，但是要求较 得到的锡结晶更细密、电流效率更高。本研究的目的， 高的温度以及溶液稳定性；酸性电解液中主要有锡的 即是开展超声波耦合氯盐体系锡隔膜电积过程电化学 [2−3] [4−5] [6] 硫酸盐 、磺酸盐 或氟硼酸盐 等，采用酸性电 机理研究，阐明超声波耦合条件下锡晶体成核及生长 解液有利于避免氢氧化物的产生，但是必须添加有机 规律，对比研究有无超声波耦合时电化学曲线的异同， [7−8] [9] [10−11] 添加剂如柠檬酸盐 、酒石酸盐 、葡萄糖酸盐 揭示超声耦合