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采用采用奥地利奥地利Scan公司公司原位法紫外原位法紫外-可见光连续光谱-可见光连续光谱分析分析仪 仪 采用采用奥地利奥地利 公司公司原位法紫外原位法紫外--可见光连续光谱可见光连续光谱分析分析仪仪 在线测量水中有机物在线测量水中有机物 在线测量水中有机物在线测量水中有机物 1、简介、简介 、、简介简介 对于水体有机污染的标准评定方法是测量COD （化学耗氧量），BOD5 （5 日生化耗氧量），TOC （总 有机碳）等水质参数。这些参数的传统测量方法是相对复杂的化学和生物分析过程，需要相应的化学药剂、 采样和保存、实验室或复杂的柜式分析系统等；测量结果也有一些缺陷，如人为误差造成的再现性问题，化 学药剂造成的二次污染和运行费用问题等。还有测量COD可能采用不同的氧化剂，最常见的是高锰酸盐和重 铬酸盐，用这两种氧化剂测量同一水样，会产生不同的结果；进一步讲，水样的采集与储存通常是最大的误 差来源。这意味着，虽然被广泛应用与接受，这些传统测量方法并不能保证可靠的测量。近年来，随着连续 光谱水质分析技术的发展，使其成为一种新的替代测量方法，展现了许多优越性。其连续在线测量的能力已 经受到各国私营和官方机构的重视，在世界范围内赢得了越来越多的用户。 2、原位、原位法在线法在线紫外紫外-可见光连续光谱分析仪-可见光连续光谱分析仪 、、原位原位法法在线在线紫外紫外--可见光连续光谱分析仪可见光连续光谱分析仪 在线连续光谱分析仪无需采样和预处理，可以用同一原理同时测量COD、BOD、TOC和DOC （溶解有 机物）等参数。即使在悬浮物浓度很高，达到数克每升 （g/l ）的含量的情况下，也可以通过独特的悬浮物/ 浊度光谱补偿算法 ，准确测量所需的参数，其测量精度通常高于柜式在线分析仪的测量。 采用连续光谱测量方法的优势是直接观测相关的有机物吸收谱线，对于COD和BOD的测量，不需要实际 测量耗氧量。对于DOC，这种方法测量的数据离散性较低，而传统实验室化学测量方法对于DOC的测量数据 始终没有很大把握 （尤其是低量程情况下），因此采用UV/VIS （紫外-可见光）连续光谱法可以得到更小的测 量下限，更高的测量精度。 图1: 典型UV/VIS连续光谱 （造纸厂污水），有机物的最大吸收并不在254 nm 。 SAC254 (254 nm吸收光谱)是长时间以来公认的有机碳指标参数，通常用于饮用水 （标准DIN38404）。 这个波长的选择更多的是基于历史应用习惯而非分析过程需要，很多情况下，有机物会在其它波长产生最强 的吸收峰值，图1所示的是造纸污水处理厂进水连续光谱，有机物吸收峰在280nm，代表了可以降解的有机物。 由于生物降解作用，我们看到了有机物从原水 （蓝色）到中间处理 （绿色）再到最终排放 （红色）被成功地 降解。此类应用情况下，单独测量SAC254无法准确得到所需的有机物参数，因为在254nm处的吸收与有机 物含量相关性不足，红绿蓝三条线的变化更多的是由于悬浮物浓度/浊度变化引起的。 进一步讲，DOC （溶 解有机物）的测量必须在悬浮物浓度/浊度全光谱补偿之后进行，传统的双波长紫外法 （除254nm外，在可见 光区域选择一个波长的吸收用于浊度补偿）无法准确测量复杂水体的水质参数，因为可见光区域单一波长的 吸收很难具有全面的代表性，悬浮物浓度/浊度容易受颗粒物性质和颜色变化影响。 3、、s::can连续光谱探头连续光谱探头 、、 连续光谱探头连续光谱探头 s::can连续光谱探头采用了标准化的光谱算法 （所谓环球标定），引入整个吸收谱线测量COD、TOC、 BOD 和DOC等有机物水质参数 （对于UV/Vis 紫外到可见光探头是200-750nm ；对于紫外UV探头是 200-400nm ），更为独特是采用悬浮物浓度/浊度全光谱补偿法，使测量完全不需要进行水样预处理。 经过现场验证的环球标定，以及测量每个参数时都考虑多个波长 （连续光谱），大大提高了测量可靠性 与准确度。图2 比较了连续光谱法和传统双波长UV254测量法与实验室COD测量值的相关性，红色线代笔实 2 2 验室化学法COD测量值。从图表中可以看到