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第8章 酸碱解离平衡 8-1 弱酸和弱碱的解离平衡 8-1-2 水的解离平衡和溶液的pH 2 溶液的pH 8-1-3 多元弱酸的解离平衡 8-1-4 缓冲溶液 缓冲溶液的pH值计算 缓冲溶液的选择和配制 缓冲溶液的配制 8-2 盐的水解 2 弱碱强酸盐的水解 水解平衡的移动 3 弱酸弱碱盐 加热有利于促进水解 8-3 电解质溶液理论和酸碱理论的发展 强电解质溶液 8-3-2 酸碱质子理论 8-3-3 酸碱的电子理论 本章小结 1 近代酸碱理论（重点是酸碱质子论）的基本内容 2 一元弱酸，弱碱的解离平衡和多元弱酸，弱碱分步解离平衡的计算 3pH和pOH的定义 4 缓冲作用原理以及缓冲溶液的组成和性质，缓冲溶液pH的计算，并能配制一定pH的缓冲溶液 5活度，离子强度等概念，同离子效应，盐效应对解离平衡的影响 一.酸碱电子理论定义 凡是可以接受电子对的物质称为酸，凡是可以给出电子对的物质称为碱 路易斯(Lewis) 1923年提出酸碱电子论 二、酸碱反应的实质 酸碱反应的实质是酸碱物质通过配位键生成酸碱配合物。 酸 + 碱 酸碱配合物 H+ + :OH- H:OH HCl + :NH3 NH4+ ＋ Cl- BF3 + :F- BF4- Cu2+ + 4[:NH3] Cu(NH3)42+ 这种酸碱论包括了除氧化还原反应以外的所有反应。 三、酸碱电子论的优缺点 优点：电子论摆脱了体系必须具有某种离子或元素，也不受溶剂的限制，而立论于是物质的普遍组分，以电子对的给出和接受来说明酸碱的反应，故它更能体现物质的本质属性，较前面几个酸碱理论更为全面和广泛。 缺点：由于范围的扩大，认识过于笼统，区分不出各种反应类型的特点，特别是不易确定酸碱的相对强度。虽然后人又提出了软硬酸碱理论，但也只能定性比较酸碱的强弱。因此酸碱论的应用也受到了限制。 * * 8-1 弱酸和弱碱的解离平衡 8-2 盐的水解 8-3 电解质溶液理论和酸碱理论的发展 8-1-1 一元弱酸、弱碱的解离平衡 一.解离平衡常数 = ———— [H+][Ac-] [HAc] = ———— [NH4+][OH-] [NH3] HAc H+ + Ac- NH3·H2O NH4+ + OH- [H+]＝ [OH-]＝ 2.解离度 初时浓度 C0 0 0 平衡浓度 C0-C0α C0α C0α Ka = ——— = —— (C0α)2 C0 –C0α C0α2 1 - α 当 c0/Ka400时, 1-α≈1 因此 Ka＝C0α2 此式表明，在一定温度下，起始浓度越小，解离度越大。 弱碱的解离度 KaC0＝[H+]2 [H+] =?KaC0 HAc H+ + Ac- 1.弱酸弱碱在溶液中的解离程度，用α表示 α＝ ——————————×100% 已经解离的浓度 起始浓度 例1 298K时，HAc的解离常数为1.76×10-5。计算0.10 mol·L-1 HAc溶液的H+离子浓度和解离度。 起始浓度/mol·L-1 0.10 0 0 解离后浓度/mol·L-1 0.10 - [H+] [H+] [Ac-] = [H+] = —— [H+]2 [HAc] [H+] = ? Ka×(0.10 - [H+]) 因为C0﹥400 , 0.10 - [H+]≈0.10 [H+] = ? 1.76×10-5×0.10 =1.33×10-3 mol·L-1 α = ——×100% = ———— = ×100% = 1.33% [H+] CHAc 1.33×10-3 0.1 解： HAc H+ + Ac- 3 同离子效应 在弱电解质溶液中，加入与其含有相同离子的强电解质时，使弱电解质的解离度降低的现象称同离子效应。 例 在0.10 mol·L-1 HAc溶液中加入少量NaAc,使其浓度为0.20 mol·L-1,求该溶液的H+浓度和解离度。 解: 平衡浓度 0.10-[H+] [H+] 0.20+[H+] ≈0.10 ≈0.20 Ka = ———— [H+][Ac-] [HAc] [H+]＝————×Ka＝9×10-6mol·L-1 [HAc] [Ac- ] 解离度：α＝ —— ×100 % ＝ 0.009% [H+] CHAc 答：（略） 与例1比