化工热力学例题.docVIP

2-1.????????????? 试分别用下述三种方法求出、下甲烷气体的摩尔体积。（a）用理想气体方程；（b）用R-K方程；（c）用维里截断式（2－7）。其中B用皮策的普遍化关联法计算。 解：（1）用理想气体方程： ??????? Vm== =0.00138m3·mol-1 ?? （2）用R—K方程： ??????? 查附表1：甲烷的TC=190.6K，PC=4.60MP，ω=0.008 ??????? a==3.22170×106m6·Pa·kmol-2·K0.5 ?????? ?b==0.029847m3·kmol-1 ??????? 迭代：将代入得， 反复迭代，迭代三次。 （3）用维里截断式（2—7），B用皮策的普遍化关联法计算： ???? ，? ???? ???? ???? 式（2—7）： ?????? 2-2.????????????? 某含有丙烷的的容器具有的耐压极限。出于安全考虑，规定进容器的丙烷在温度下，其压力不得超过耐压极限的一半。试求可以充进容器的丙烷为多少千克？已知丙烷的摩尔质量为。 解：（1）用理想气体方程求， ??????? ?? （2）用普遍化R—K方程求， ??? 查附表1：丙烷 ????????????????? ????????????? 迭代求Z： ????????? 得：Z=0.9094 ???????? 2—3????????? 试根据 R—K方程（式2－10）导出常数a、b与临界常数的关系式（式（2－15）和式（2－16））。 ????????????? ????????????? ????????????????? ? ?????????由（1）式： 由（2）式： 两式相比： ??? 则： 所以： ? 代入 ??? 得： 代入R—K方程： ???? 所以：； 2-4??? 某反应器容积为，内有乙醇蒸汽温度为。试分别用下述三种方法求出反应器的压力。已知实验值为。（a）用理想气体方程；（b）用R-K方程；（c）用维里截断式（2－7）。 ???????? 解：（1）用理想气体方程 ???????????????? 误差： （2）用R—K方程 ???? 乙醇：，?????? ? ? ? 误差： （3）用三参数普遍化关联 （用维里方程关联，） ???? ， ， 查图2-6…2-8：，? ????? ????? 误差： 2-5?????????? 某气体符合R—K方程，在温度高于当时，试推导以下两个极限斜率的关系式： （a），（b） 。两式中应包含温度T和R-K方程的常数a 或b。（提示：????? ） 解：因R—K是以P为因变量的关系式，故所求导数需计算如下： ???? ………………………（1） ????????? R—K方程可写成两种形式： ???????????????? 、??? ????????? 由以上方程可求得： ???????????????? ?????………………（2） ???????????????? ??……………（3） ????? ???将（2）（3）式代入（1）式，整理后得： ??????????????? ??………（4） ??????? 由（4）得到：、?? 2-6?? 试分别用普遍化R—K方程与SRK方程求算丁烷蒸汽在350K、下的压缩因子。已知实验值为0.7731。 解：（1）用普遍化R—K方程 ??????? ，?? ，??? ?? ?????????????? ，????? 迭代：取初值 ????????????? 迭代七次，??????? 误差： ?（2）用SRK方程： ????? ??????????? ??????????? ???????? ???????? 迭代：取初值 迭代六次：???????????? 误差： 2-7?? 试用下列三种方法计算、水蒸气的Z与V。（1）用维里截断式（2-8），已知第二和第三维里系数实验值为和；（2）用维里截断式2-7，其中B用皮策的普遍化关联法计算；(3) 用水蒸气表计算。 ??? 解：（1）用维里截断式（2-8） ?????? ，?????? ????????? ????????? 取理想气体为初值： 迭代： 所以：?????? （若用迭代得：，） ???????? （2）用维里截断式2-7，B用皮策普遍化关联 ???? ????? ???? ???? ???????? (3) 用水蒸气表计算： 查表得过热蒸汽：???? 则：??? 2-8. ?估算时乙硫醇的液体的摩尔体积。已知实验值为。乙硫醇的物性为， ， ， ，的饱和液体密度为。 解：（1）用雷克特方程计算 ?? ?????? ?? ???????????????????????