铝合金钛锆体系无铬钝化工艺及其性能研究-化学工程专业毕业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Classified Index: TG174.4 U.D.C: 66.02 Dissertation for the Master Degree in Engineering STUDY ON PROCESS AND PROPERTIES OF Ti-Zr CHROMATE-FREE PASSIVATION ON ALUMINUM ALLOY Candidate： Wang Zhenwen Supervisor： Prof. Li Ning Academic Degree Applied for： Master of Engineering Speciality： Chemical Engineering Affiliation： School of Chemical Engineering Date of Defence： June, 2014 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 万方数据 万方数据 哈尔滨工业大学工程硕士学位论文 摘 要 铬酸盐钝化处理是铝及其合金表面处理最常用的方法，但是由于铬酸盐的对 人体的毒害性较大，对环境的污染严重，目前在很多行业已经被禁止或限制使用， 为此人们开发了一系列绿色环保的无铬钝化金属以此来替代传统的铬酸盐钝化 工艺。钛锆系无铬转化技术是目前为止得到工业化应用的少数无铬化处理技术之 一。本文在 6061 铝合金表面制备出了无色的 Ti-Zr 化学转化膜，并对转化膜的成 膜工艺膜层性能进行了研究。 采用正交试验和单因素试验的方法研究了转化液中各组分、反应时间和反应 pH 值对钛锆转化膜耐蚀性能的影响，实验确定 6061 铝合金表面 Ti-Zr 转化膜制 备佳工艺条件为：1.70 g·L-1 H2TiF6(50mass%)，0.5g·L-1 H2ZrF6(45mass%)，添加 剂 A 0.25g·L-1，反应 pH 值 4.0，反应时间 120s，反应温度 30oC，干燥温度 60oC， 干燥时间 30min。电化学测试结果表明 6061 铝合金经 Ti-Zr 钝化处理后，铝合金 的腐蚀电流密度由裸片的 5.63μA·cm-2 下降到 1.518μA·cm-2，铝合金的耐蚀性增 强。盐雾实验结果表明经 Ti-Zr 钝化处理的铝合金的耐蚀性能经过 168h 中性盐雾 试验后，铝合金表面仅有 2%的面积被腐蚀。实验表明本实验制备的 Ti-Zr 转化 膜与油漆的结合力良好，但与商业化产品相比略有差距。通过 SEM、EDS 等测 试手段对 Ti-Zr 转化膜的微观形貌和元素组成进行了分析，结果表明 Ti-Zr 转化 膜由大量的纳米颗粒组成，这些颗粒主要由 Ti、Zr、Al、O、F 五种元素组成。 由 SEM 和 EDS 分析可知钛、锆和铝的氢氧化物或氧化物优先在 Al(Fe,Mn)Si 等 金属间化合物表面沉积，然后逐渐扩散至整个铝合金基体表面在整个铝合金表面 成膜。Ti-Zr 转化膜很薄，厚度小于 0.3μm。 为进一步改善转化膜的耐蚀性能和与油漆的结合力，在 Ti-Zr 转化膜表面制 备了一层硅烷膜。通过对比分析可知在 TEOS、KH-550、KH-570 和硅烷偶联剂 H 四种有机硅烷中硅烷偶联剂 H 制备的钛锆-硅烷复合膜对铝合金的腐蚀防护性 能最好。通过正交和单因素实验确定硅烷偶联剂 H 制备复合膜的最佳工艺条件 为：硅烷偶联剂 H 浓度 2vol%，V(醇)/V(水)=5/95，水解时间 12h 以上，反应时间 t1=10min，反应温度 T1=30oC，固化温度 T2=100oC，固化时间 t2=30min。通过红 外等测试手段可知硅烷偶联剂 H 在转化膜表面以-Si-O-Si-的形式相互交联成膜， 形成一层很薄的硅烷膜，阻碍腐蚀介质与基体的进一步接触，增强铝合金的耐蚀 性能。盐雾实验表明经过 500h 中性盐雾试验后 6061 铝合金表面没有发现腐蚀。 使用硅烷偶联剂 H 在 6061 铝合金表面制备的钛锆-硅烷复合膜与油漆的结合力良 Ⅰ 哈尔滨工业大学工程硕士学位论文 哈尔滨工业大学工程硕士学位论文 好，可以达到 0 级。涂覆油漆后分别经过 1008h 中性盐雾实验和 1008h 的 5mass%NaCl 浸泡实验后，在试样表面没有发现腐蚀和油漆脱落的现象。 关键词：铝合金；无铬钝化；钛锆钝化；有机硅烷；耐腐蚀；漆膜结合力 II Abstract For aluminum and its alloys chromate passivation treatment was most common method of surface treatment, but th