煤表面和碳纳米管与气体作用的量子化学研究-化工工艺专业毕业论文.docx

太原理工大学硕士研究生学位论文煤表面和碳纳米管与 太原理工大学硕士研究生学位论文 煤表面和碳纳米管与 气体作用的量子化学研究 摘要 气体分子与煤表面的作用是研究煤与气体作用机理的基 础。本论文选用褐煤、次烟煤、高挥发分烟煤、低挥发分烟煤 和无烟煤五种结构模型，采用量子化学半经验方法ZINDO分 别计算了CI-h、CO、C02、02、H20和H2与它们作用的吸附 能、吸附距离、作用键级和净电荷变化等微观参数。采用“多 点计算，整体平均”的方法，计算了煤表面与气体间的吸附能， 得到气体在煤表面的吸附顺序为：02CoH20C02CH4 ≈H2，与文献研究结论相符。且本论文计算得到CH。与煤表面 的吸附能与文献中的数据基本一致。量子化学计算所得到的气 体与煤表面结合能曲线可以用Morse函数很好地拟合，并求得 有关吸附作用的定量参数。根据气体与煤表面的吸附距离和有 关键级的计算结果，CO与煤表面吸附作用最大，而且在有些 位点达到了化学作用的强度；I-12和c心与煤表面吸附作用最小 可以认为是物理作用；C02、H20、02与煤表面吸附作用相差 T 太原理工大学硕士研究生学位论文不大，介于上述二者之间。煤表面在吸附CH4气体后，各位点 太原理工大学硕士研究生学位论文 不大，介于上述二者之间。煤表面在吸附CH4气体后，各位点 碳原子的净电荷均轻微变负：而吸附C02、H20、0：、CO和 H：后，苯环碳原子的净电荷正电性明显增强，而非苯环碳原子 的净电荷变化不明显。 采用半经验量子化学方法分别研究了H2与椅式(5，5)、椅 式(6，6)和齿式Oo，0)两类缺陷碳纳米管间的相互作用以及H2在 缺陷碳纳米管轴线上的运动。结果表明，H2在碳纳米管缺陷处 的作用属于物理吸附，进入碳纳米管的趋势与缺陷的类型及所 处位置有关。从吸附能来看，H2从碳纳米管缺陷中心进入最经 济的路径是沿管轴垂直方向进入碳纳米管后沿管轴线平移。Hz 与碳纳米管缺陷的作用主要表现在与H2分子几何距离最接近 的几个碳原子上，并通过它们影响整个缺陷的微观性质。H2分 子的作用使得碳纳米管缺陷处的对称性有所降低，明显地富集 了较多的负电荷，使净电荷的分布趋于不均匀。此外，缺陷的 大小和位置对H2在碳纳米管轴线上的运动没有明显影响。 关键词：煤，表面，气体，碳纳米管，量子化学计算 太原理工大学硕七研究生学位论文QUANTUM 太原理工大学硕七研究生学位论文 QUANTUM CHEMISTRY CALCULATION OF EFFECT 0F GASES ON COAL SI腺FACES AND CARBON NANOTUBES ABSTRACT The interaction of gas and coal surface is the foundation for investigating reaction mechanism of coal and gas．We chose five kinds of structural models and six kinds of gases as investigated object in this dissertation。The five kinds of models were corresponding to lignite，subbituminous coal，high volatile bituminous coal，low volatile bituminous coal and anthracite；the six kinds of gases were CH4，CO，C02，02，H20 and H2．The microcosmic parameters corresponding to the interaction of the five kinds of models and six kinds of gases，such as adsorption energy,adsorption distance，bond order and change of net charge， were calculated respectively using semi—empirical quantum chemical method．We used the method of“multipoint calculation III and and whole average’in the dissertation．By anal37sis of adsorption energies，we found that the adsorption order of gases 011 coal surfaces was：0