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玻璃的退火工艺知识综合讲解
* * 第八章 玻璃的退火 消除或减小玻璃中热应力至允许值的热处理过程。 热应力:玻璃在生产、加工过程中受热不均匀,产生热应力。影响产品的强度和热稳定性。 目的:防止炸裂和提高玻璃的机械强度。 第一节 玻璃的应力 分为三类:热应力、结构应力、机械应力 一、热应力 暂时应力:在温度低于应变点时,玻璃处于弹性变形温度范围(脆性状态),经受不均匀的温度变化时所产生的热应力,随温度梯度存在而存在,随温度梯度的消失而消失,这种应力称为暂时应力。 暂时应力仅产生于玻璃处于脆性状态下的加热或冷却过程。超过玻璃的极限强度时,玻璃同样会破裂。生产上常用急冷的方法切割玻璃,及时利用局部中产生的暂时应力超过了玻璃的强度极限而破裂的。 永久应力:玻璃内外温度相等(皆等于室温)时残留的热应力,称为永久应力,又称为内应力。 在温度高于应变点时,玻璃处于粘弹性状态,内部结构发生位移,变形,使温度梯度所产生的应力消除,此过程称为应力松弛。 玻璃冷却到应变点附近,此温度处于玻璃由塑性体变成弹性体的转变温度范围,若冷却速度大于内部质点调整的速度,较早硬化的外层就会阻止较晚硬化的内层收缩,外层受到内层给它的压应力,而内层受到外层给它的张应力。这种应力不会随着温度梯度的消失而消失,因此称为永久应力或残余应力。 二、结构应力 因化学组成不均匀二产生的应力,称为结构应力。 不同化学组成,其热膨胀系数不同,冷却时产生的收缩不一致。如玻璃中的结石、条纹等。 三、机械应力 由于外力的作用而产生的应力,外力除去,机械应力也消失。 四、应力的表示方法 1. 用Pa(N/m2)表示 2. 用偏振光通过玻璃时所产生的双折射率来表示,此法便于观察和测量。 无应力优质的玻璃,各项同性,不产生双折射现象。 有应力存在时,其⊿n=BT 其中⊿n—通过玻璃两个垂直方向振动光纤的折射率差 B—应力光学常数。⊿n以nm/cm为单位时,B的单位为布,1布=10-12/Pa F—应力 Pa 对于均匀分布的应力不产生双折射现象,平板玻璃的B=2.65布 3. 用玻璃单位厚度上的光程差δ(nm/cm)表示。 F=δ/⊿n,式中δ用偏光仪测定。 五、各种玻璃的允许应力 见书163页表2-3-20 六、玻璃内应力的测定方法 一般用偏光仪进行。 一、玻璃中应力的消除 1.在应变点Tg(1013.6Pa·S)以上,粘弹性体,应力的消除是粘滞流动所致,在粘弹性体中应力的消除速度: dF/dt=-MF M—比例常数,与粘度有关 第二节 玻璃的退火工艺制度 2.玻璃在退火温度下保温时,应力消除速度: dσ/dt=-Aσ2 积分得 1/σ=1/σ0+At 式中 σ0—开始保温时玻璃的内应力 Pa σ—经过时间t后玻璃的内应力 A—退火常数,与玻璃的组成及应力消除时的温度有关 若以δn表示应力,则1/δn-1/δn0=A't A'=A/B 退火常数,A'随保温均热温度的提高呈植树递增,即A'=10M1T-M2 M1、M2应力退火常数,取决于玻璃的组成。 由上式可以得出,保温温度越高,A'越大,应力松弛速度越快。 二、玻璃的退火温度 1. 退火温度 退火温度:为消除永久应力,玻璃加热到Tg附近,保温均热,使应力松弛。 最高退火温度(退火上限温度):在此温度下,经过3min能消除应力的95%,一般η=1012Pa·s。平板玻璃 550~570℃,铅玻璃460~490℃,硼酸盐玻璃 560~610℃。 退火温度下限:在此温度下,经过3min只能消除应力的5%。 退火温度范围: 实际上,一般采用的退火温度比最高退火温度低20~30℃,最低退火温度比最高退火温度低50~150℃。 2.退火温度与组成的关系 能够降低玻璃粘度的组成都能降低退火温度,其中Na2O>K2O、PbO>BaO、CaO、Al2O3、SiO2提高退火温度。 3. 退火温度的计算 根据经验公式计算η=1012Pa·S时的温度; 根据已知玻璃组成的最高退火温度和组成氧化物变换的影响计算; 根据1/δn—1/δn0=A't 在时间t内应力由δn0减少到δn,计算出A',再根据lgA'=M1T-M2 其中M1=0.029 M2=17.35 求出T值。 4. 退火温度的测定 粘度计法 测定η=1012Pa·S时的温度,时间长,工厂一般不采用; 双折射法
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