离子晶体结晶化学半径比于配位数计算.pptVIP

离子晶体结晶化学 晶体中化学键的过渡性（渐变性） 三次配位正负离子最小半径比的计算 四次配位正负离子最小半径比的计算 四次配位——四面体配位 六次配位正负离子最小半径比的计算 八次配位正负离子最小半径比的计算 * 三次配位——平面三角形配位 从图所示，根据平面 几何得下式： 2r-sin60o×2/3=r-+r+ 两端同除以r-，得： r+/r-=2sin60o×2/3-1 =0.155 所以，阳离子要形成 三次配位结构，阳离 子的最小半径应为阴 离子半径的0.155倍 以上。 如图所示，我们可依四面体画一立方体，立方体的面对角线的长度为2r-，立方体的体对角线的长度为2（r-+r+）设立方体的边长为a，根据立体几何： √2×a= 2r-； √3×a= 2（r-+r+） 即：√2 r- = 2√3 r- / 3+2√3 r+ / 3 两端同除以r-，得 √2=2 √3 /3+2√3 /3× r+ /r- 即r+ /r-= （√2-2 √3 /2）/2√3 /3 =3 √2/2 √3-1 =0.225 所以，阳离子要形成四次配位结构，阳离子的最小半径应为阴离子半径的0.225倍以上。 六次配位——八面体配位 如图所示，根据平面几何得下式： 2√2r-=2 r-+2r+两端同除以r-，得：r+/r-= √2- 1=0.414 所以，阳离子要形成六次配位结构，阳离子的最小半径应为阴离子半径的0.414倍以上。 八次配位——立方体配位 从图所示，根据立体几何得下式： 2√3r-=2 r-+2r+ 两端同除以r-， 得： r+/r-= √3- 1=0.732 所以，阳离子要形成八次配位结构，阳离子的最小半径应为阴离子半径的0.732倍以上。 鲍林规则 ⑴（鲍林规则第一条）配位多面体规则：可将离子晶体结构看做以阳离子为配位中心原子（因为其离子半径较小），以阴离子为配位原子从而形成配位多面体，这种配位多面体在三维空间以某种形式连接构成三维晶体结构。 ⑵（鲍林规则第二条）键价规则：在一稳定的离子结构配位多面体中，正负离子的总键强应近于相等 ⑶（鲍林规则第三条）多面体连接规则：配位多面体在三维空间的连接方式倾向于共角顶连接（较少采用共楞连接，基本不采用共面连接） ⑷（鲍林规则第四条）不共用几何元素规则：在结构中同时存在多种阳离子时，高价低配位数的正离子配位多面体之间倾向于不共用几何元素——即它们之间不能直接连接。 ⑸（鲍林规则第五条）吝惜规则：在结构中不同种类的原子数目一般倾向于尽可能少。 鲍林规则是基于离子晶体的晶体化学规律，但对于有共价成分的离子晶体也适用。 典型离子晶体 NaCl 型 所属晶系: 立方; 点阵: 立方F; 结构基元及每个晶胞中结构基元的数目: NaCl, 4个; Na和Cl离子的配位数都是6； *