第五章 杀虫剂的代谢精品课件.pptVIP

* 对硫磷的代谢 * 氯菊酯的代谢 * ＋ H2O + CH2OH 3. O-烷基水解酶 * +H2O + 4. 磷酸二酯的水解 HOCH=CCL2 * （二） 羧酸酯的水解 羧酸酯酶(Carboxylesterase)，属于B酯酶，又称脂族酯酶，能催化各种脂族酯和芳族酯的水解，但不能水解胆碱酯。 目前研究表明羧酸酯酶在一些有机磷和拟除虫菊酯的代谢中起着重要的作用，这种酶的活性一般在正常的昆虫品系中是比较低的而在某些抗性品系中比较高。 羧酸酯酶通过附加一分子水而将底物裂解成酸和醇两部分。例如：将马拉硫磷水解，形成α，β单酸以及醇。 * （二） 羧酸酯的水解 H2O + 2C2H5OH 马拉硫磷 马拉硫磷α-单酸 马拉硫磷β-单酸 + * （三） 酰胺的水解 H2O + CH3NH2 乐果 乐果酸 　　酰胺酶可以水解含酰胺键的化合物。例如将乐果水解成乐果酸。 * （四）环氧化物水解 　环氧化物的水解由环氧化物水解酶催化，在家蝇、红头丽蝇、黄粉甲、亚热带粘虫等昆虫中存此酶。 H2O * 二）还原代谢 还原代谢没有氧化代谢那么普遍。在动物体内这种代谢多发生于那些含硝基苯核或含卤原子的化合物，在酶或细菌的作用下，被转化为相应的氨基化合物及脱卤代谢物。如：DDT转变为滴滴伊的反应，就是通过脱氯化氢酶的作用，一个卤原子被氢所取代。含硝基苯母核的农药，如：苯硫磷、对硫磷、杀螟松等化合物在动物体内容易被还原为氨基衍生物。 在昆虫中发现了硝基还原和偶氮还原两类。如对硫磷在（依赖于NADPH的）硝基还原酶的作用下被还原成胺基对硫磷。 * 对硫磷 氨基对硫磷 NADPH 硝基还原酶 NH2 * 三）以谷胱甘肽为介质的代谢 许多外来化合物的代谢都与谷胱甘肽（GSH）有关，杀虫剂及其代谢产物也能够被以谷胱甘肽为介质的系统代谢。 　　这种代谢有两类： 第一，GSH纯粹以催化剂的形式被利用； 第二， GSH直接与底物结合而被消耗，至少在反　　　应初期是这样的，并不能再生，而是排除　　　体外。 * 谷胱甘肽催化代谢 　－DDT脱HCl CH C Cl- -Cl C + GSH + HCl + GSH CH DDT DDE * 2.GSH消耗代谢－GSH-S-转移酶 此酶属于共轭反应类型，在以后还会介绍。GSH和底物结合，一般有两种类型。 第一：GSH代替底物中不稳定的部分： 第二：直接进攻底物分子 二乙基顺丁烯二酸 * 1）GSH-S-烷基转移酶 GSH + CH3-SG 甲基对氧磷 GSH代替底物中的不稳定部分 * 2）GSH-S-芳基转移酶 二嗪农 + * 3）GSH-S-芳烷基转移酶 + GSH + HCl 苄基氯 * 1.GSH-S-链烯转移酶 + GSH 马来酸二乙酯 GSH-S-转移酶直接将GSH转移到底物分子中 * 2.GSH-S-环氧基转移酶 + GSH 1,2环氧乙基苯 * 第二节　杀虫剂的次级代谢 ——共轭代谢 次级代谢：初级代谢的产物（主要是具有-OH、-SH、-NH2、-COOH的化合物）与内源物质（轭合剂）结合，最后排除体外。 　　农药在昆虫体内的轭合形式主要是氨基酸反应，包括与单氨基酸类、复氨基酸、硫酸酯和谷胱甘肽等的轭合，还有烷基化和酰化反应等。形成的轭合物比农药本身的亲水性更强，更容易从动物体内排出。 * 共轭反应 共轭反应主要指天然的或外来的化合物及其代谢物与内源性的中间产物结合。 具有中间代谢和解毒的双重作用 昆虫中主要有三种类型的共轭反应。 * 1.外来化合物或其代谢产物和内源性的活化供体反应 　　要求外来化合物或其它代谢产物有-OH， –NH2， –SH，-COOH基团，这些基团与脲苷二磷酸葡萄糖（UDPG）反应。 ?-萘酚 + UDPG(活化供体) ?-萘基葡萄糖苷 * 2.外来化合物形成活化供体，再与内源性受体酶促反应 对硝基苯甲酰CoA（活化供体） 对硝基苯甲酸 活化 CoA 甘氨酸 共轭 对硝基苯甲酰甘氨酸 * 3.外来化合物或其产物与GSH酶促反应 在第一种和第二种类型的共轭反应中，需要形成高能量的或活化的中间产物，虽然第三种类型不需要但它反应所需要的GSH的合成需要ATP。因此，总的来说， 共轭代谢需要额外能量。 苄基氯+GSH 苄基—SG * （二）几种共轭代谢的类型 1.葡萄糖苷的形成 在昆虫体内的转葡萄糖作用主要以UDPG作为葡萄糖供体（活化的供体），由UDP葡萄糖转移酶催化。这个反应要求底物（受体）具有（-OH）或巯基（-SH）作为受体基团。 在昆虫体内许多有机磷和氨基甲酸酯类杀虫剂经氧化和水解