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第20章 有机波谱学简介 紫外光谱(Ultraviolet Spectrometer,UV) 红外光谱(Infrared Spectrometer, IR ) 核磁共振光谱(Magnetic Resonance Spectrometer, NMR ) 医学上称为MRI (Magnetic Resonance Imaging 磁共振成像） 质谱 (Mass Spectrometer, MS)前三者为吸收光谱，MS为放射光谱 UV主要用于提供化合物分子中共轭体系的结构信息。 IR主要用于确定化合物分子中含有什么官能团，属哪类化合物。 NMR主要用于确定化合物分子中分子中磁性核的数目、性质、分布及连接情况，与UV、IR、MS联用可推断分子的结构式。 MS主要用于确定化合物分子的元素组成和分子量。 光谱或波谱是电磁波谱的简称。 物质吸收一定频率的光后，产生一定的吸收光谱，什么样的物质吸收何种波长的光是由其分子结构决定。如：CH2=CH-CH=CHCH3和CH2=CHCH2CH=CH2 有关波谱数据，可用来探索物质内部的结构，从而获得分子的真实结构。 第二节 紫外光谱 UV主要是指近紫外光（200-400nm）。 波长小于200nm的远紫外光波可被空气中的O2、N2、CO2所吸收，对测定造成干扰，测定需在真空仪器中进行。 仪器一般为紫外-可见光分光度计，测定波长范围一般为200-760nm。 200-400nm需用石英比色皿。 光的能量相当于共价键电子和共轭分子的价电子跃迁。 一、 基本概念紫外光谱的表示方法 最大吸收波长λmax：紫外吸收峰顶对应的波长 最大摩尔消光系数εmax：紫外吸收峰顶对应的消光系数。 试样溶剂：试样溶剂种类影响λmax和εmax 。因此在紫外光谱图上给出试样的溶剂。 基本原理电子跃迁类型 三类价电子： σ电子，π电子，未成键的n电子。 三类轨道： 成键轨道，反键轨道，非键轨道。 同能级轨道之间不跃迁。 紫外吸收与电子跃迁类型 1、σ→σ*跃迁：所需能量较高，λmax﹤150nm，在200-760nm处无吸收。 不含杂原子的饱和有机物在紫外光谱中无吸收。如正已烷、正庚烷等可用作紫外光谱测定时的溶剂。???? 2、n→σ*跃迁：所需能量相对较小，吸收波长较σ→σ*跃迁大，但在200-760nm仍无吸收。 含有O、N、S、X等杂原子的饱和有机物，在紫外光谱中通常无吸收。 3、n→π*跃迁：所需能量最小，通常λmax﹥250nm,但吸收峰强度不大，属于弱吸收。 醛、酮、羧酸等化合物，分子结构中既有未共用电子又存在π电子，可在270-300nm处产生弱吸收。 例：甲醛分子可能存在的跃迁类型有哪些？ 二 、UV的常用术语 1、生色基（发色基）——在紫外可见光区有特征吸收的基团。? 含有π键的基团，如-C=C-、-C≡C-、-C=O、-NO2、 -N＝N-、-C≡N等。 2、助色基——本身在紫外可见光区不产生吸收，但与生色基相连时，能增大吸收强度和波长（增色和红移）。一般是具有p电子的饱和基团。 -OH、-OR、-NH2、-SH、-X等 3、红移——由于取代基或溶剂效应吸收峰向长波方向移动的效应。 4、蓝移——由于取代基或溶剂效应吸收峰向短波方向移动的效应。 5、增色——吸收强度增加的效应。 6、减色——吸收强度减少的效应。 三 、电子跃迁与吸收谱带特征 电子跃迁类型相同的吸收峰称为吸收带：???? 1、R带（也叫基团带）：由n→ π* 跃迁产生的吸收带。 特征：λmax﹥270nm，εmax﹤100，吸收弱。 UV谱中有R带弱吸收，说明该化合物结构中有含有杂原子的不饱和基团存在，如： -C=O、－NO2、－C≡N、－N＝N－等。 2、K带（也叫共轭带）：由共轭的π→π*跃迁产生的吸收带。 特征：λmax一般260nm，ε max ≥104，属强吸收且随着分子结构中共轭体系增大，吸收峰红移、增色。 UV谱中有K带强吸收，说明该分子结构中存在共轭体系，反之亦然。??? 3、B带（也叫苯型谱带） ：芳香族化合物的π→π*吸收 特征：λmax230～270nm，εmax 200~3000，属中弱吸收。 有时能见到吸收峰的精细结构（俗称“五指峰”），可用于识别芳香族化合物。 当苯环和生色团和助色团相连时， B带移向长波方向．?? 4、E带（乙烯型谱带）：芳香族化合物的π→π*吸收? 特征： E1、E2带都为强吸收 E1带：λmax～180nm，ε﹥105； E2带：λmax≥200nm，ε～7000 　 当苯环和生色团相连时，共轭体系增大时，E1带红移至大于200nm外。