钴电极在碱性溶液中氧化还原反应的现场共聚焦显微喇曼光谱研究3.PDFVIP

V o l. 20 高 等 学 校 化 学 学 报 N o. 8　 1 9 9 9 年 8 月 　　 　　　 CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　 1276～ 1279　 钴电极在碱性溶液中氧化还原反应的 现场共聚焦显微喇曼光谱研究 南俊民　杨　勇　尤金跨　林祖赓 ( 厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室, 物理化学研究所, 化学系, 厦门, 36 1005) 摘要　采用现场共聚焦显微喇曼光谱研究钴电极在碱性溶液中的氧化还原行为和生成物的喇曼 光谱特征. 研究结果表明: 电位正向扫描时, 在- 0 64 左右 氧化生成 ( ) 和 , 随 V Co Co O H 2 CoO 着电位正移逐步生成 , 在正电位区电极表面层主要是 、 和 等; 电位负 Co O Co O CoOO H CoO 3 4 3 4 2 向扫描时, 电极表面上的高价含氧化合物相继还原为 和 ( ) , 并最终还原为 . 由不 Co O Co O H Co 3 4 2 同电位下的生成物的喇曼光谱可以看出: 电极表面上的氧化还原反应是随电位变化而逐步进行的 连续化反应过程, 并主要形成复合含氧化合物. 关键词　钴电极, 氧化还原反应, 现场共聚焦显微喇曼光谱 分类号　 645. 56 O 钴和钴的含氧化合物是重要的电极材料, 广泛应用于蓄电池的镍电极和贮氢合金电极 中. 充分认识钴电极在碱性溶液中的变化特征对提高电池性能具有重要作用. 文献[ 1～ 6 ]通 过循环伏安、阳极极化曲线、 谱和喇曼光谱等多种方法研究了钴电极反应过程, M o ssb au er 但由于所用方法的限制, 使得对钴在浓碱溶液中反应行为的认识还很有限. 共聚焦显微喇曼 [7 ] 光谱仪器具有很高的检测灵敏度, 更适用于对物质表面组成与结构指认方面的研究 . 本文 利用现场共聚焦显微喇曼光谱法研究钴电极在 30% KO H + 1% L iO H 电解液中的氧化还原 反应过程以及生成的含氧化合物的喇曼光谱特征. 1　实验部分 2 ( ) 　　把横截面面积约为 1 mm 的钴棒 纯度 99999% 用环氧树脂胶