基于多金属氧酸盐的无机一有机杂化材料的研究进展-徐州工程学院学报.PDFVIP

第 26卷第 4期 徐 州 工 程 学 院 学 报 (自然 科 学 版 ) 2O11年 12月 Vo1．26No．4 JourhalofXuzhou InstituteofTechnology (NaturalSciencesEdition) Dec．2O11 基于多金属氧酸盐的无机一有机杂化材料的研究进展 吴庆银 ，童 霞，吴雪霏 (浙江大学 化 学系，杭 州 310027) 摘要：无机一有机杂化材料以其优异的性能越来越 受到人们的关注．它综合 了无机材料和有机 材料的优 良特性，既保 留原有组分 的优点，克服缺 点，又显示 出一些新的性能．本文综述 了无机一有 机杂化材料的制备方法以及在h学、光学、电学及催化等领域 的应用，并对今后的研 究发展方向进 行 了展望． 关键词 ：多金属氧酸盐 ；无机一有机杂化材料；制备方法；应用 中图分类号 ：O6—1 文献标志码 ：A 文章编号 ：1674—358X(2011)04—000108 杂多酸 (HeteropolyAcid，HPA)及其多金属氧酸盐 (PolyoxometalateSalt，POM)是 由杂原子 (如 P、Si、 Fe、Co等)和多原子 (如 Mo、W、V、Nb、Ta等)按一定的结构通过氧原子配位桥联组成 的一类多核配合物 ， 是当今最重要 、最广泛和最有前途的功能材料之一．其多阴离子是由中心原子 (或杂原子 ，以X表示)与氧原 子组成的四面体 (XO )或八面体 (XO。)和多个共面、共棱或共点的，由配位原子 (或多原子 ，以M 表示)与氧 原子组成 的八面体 (MO )缩合而成 ]．Keggin和 Dawson结构如图 1所示．如果去掉结构 中的一个或几个 MO 八面体 ，就可以得到缺位的多金属氧酸盐阴离子 ，如图 2所示． (a)Keggin结构示意图 (b)Dawson结构示意图 图1 常见 多金属氧酸盐结构示意图 在固体状态下 ，杂多酸主要由杂多阴离子 、质子和水 (结晶水和结构水)组成．由于它受环境的影响较大， 所以通常将其进行有机功能团修饰、均匀分散或固载在基质上 ，使其具有一定 的稳定性和机械延展性．它们 之间的结合方式主要有三种类型 ：类型I，无机和有机两组分间通过弱键 ，如范德华力 、氢键 、静 电作用或亲 水一疏水平衡相互作用．类型 Ⅱ，无机组分与有机组分之间通过形成分子水平 的杂化 ，存在强的化学键如共价 键 、离子键或配位键 ，如图 3．类型Ⅲ，在上述类型 I和类型 Ⅱ杂化材料 中加入掺杂物 (有机 的或无机 的)时， 掺杂组分嵌入无机一有机杂化基质 中得到此类杂化材料． 这些无机一有机杂化材料综合 了无机材料和有机材料的优 良特性，既保留了无机和有机材料的优点，还 收稿 日期 ：2011一O918 基金项 目：国家 自然科学基金资助项 目；浙江省 自然科学基金资助项 目(Y409o183) 作者简介 ：昊庆银(1963～)，男 ，辽宁省义县人，教授，博士，博士生导师，主要从事多酸材料化学与应用研究 童 霞(1982--)，女，湖南省常德市人，博士研究生，主要从事多酸材料化学-5应用研究． · 1 · 万方数据 徐州工程学院学报(自然科学版) 2011年第 4期 显示出一系列新的性能 ．其在力学 、热学 、光学 、电学 、催化 、食品包装 、生物 、环保 s等领域 中展 现出广 阔的应用前景．本文对无机一有机杂化材料的制备方法以及在各领域中的应用做 了综述性介绍． ◆ i9l 蓐 图2 各种缺位的多金属氧酸盐阴离子 图3 无机一有机杂化材料结合类型 jII一 l= 1 无机一有机杂化材料 的制备方法 1．1 溶胶一凝胶法 溶胶一凝胶 (S