磺基水杨酸合铁-安徽建筑大学.PDFVIP

磺基水杨酸合铁(Ⅲ) 的组成和K 稳的测定 （分光光度法） 一、实验目的 1．初步了解分光光度法测定溶液中配合物的组成和稳定常数的原理和方法。 2 ．学习有关实验数据的处理方法。 3 ．练习使用分光光度计。 二、实验原理 当一束具有一定波长的单色光通过一定宽度的有色溶液时，有色物质对光的吸收程 度 （用吸光度A 表示）与有色物质的浓度、液层宽度成正比： A Kbc 这就是朗伯- 比耳定律。式中c 为有色物质浓度；b 为液层宽度；K 为比例常数，其数值 与入射光的波长、有色物质的性质和温度有关。当有色物质成分明确，其相对分子质量 已知的情况下，可用ε 代替K ，ε 称摩尔吸光系数，在数值上等于单位摩尔浓度在单位 光程中所测得的溶液的吸光度： A εbc 磺基水杨酸与Fe3+形成的配合物的组成和颜色因pH 不同而异。当溶液的pH ＜4 时， 形成紫红色的配合物；pH 在4～10 间生成红色的配合物；pH 在10 左右时，生成黄色 配合物。 本实验用等物质的量系列法测定pH=2 时磺基水杨酸与Fe3+形成的配合物的组成和 稳定常数。等物质的量系列法就是在保持每份溶液中金属离子的浓度 （cM ）与配体的浓 度 （cR ）之和不变 （即总的物质的量不变）的前提下，改变这两种溶液的相对量，配制 一系列溶液并测定每份溶液的吸光度。 n 若以不同的物质的量比 M 与对应的 n  n M R 吸光度A 作图得物质的量比-吸光度曲线，曲线 上与吸光度极大值相对应的物质的量比就是该 有色配合物中金属离子与配体的组成之比。 图 1 表示一个典型的低稳定性的配合物 MR 的物质的量比与吸光度曲线，将两边直线 部分延长相交于B ，B 点位于 50%处，即金属 离子与配体的物质的量比为1:1。从图可见，当 物质完全以MR 形式存在时，在B 点MR 的浓 度最大，对应的吸光度为A ，但由于配合物一 图1 物质的量比—吸光度曲线 1 部分离解，实验测得的最大吸光度对应于E 点 的A2 。 若配合物的解离度为α，则 A  A 1 2 α A 1 l:l 型配合物的标准稳定常数K 可由下列平衡关系导出： M + R MR 起始浓度 0 0 c 平衡浓度 cα cα c (1-α) c 1 K MR 2 c c c