溶液类样品冻干过程中搁板预冻特性分析.docVIP

2004年第1期 总第137期 低温工程 CRYOGENICS No. 1 2004 Sum No. 137 溶液类样品冻干过程中搁板预冻特性分析受国家自然科学基金项H 和上海市教委亜点学科建设项目资助。苏树强，男， 受国家自然科学基金项H 和上海市教委亜点学科建设项目资助。苏树强，男，26岁，博士生。 修改稿于2003年】2月16日收到。 苏树强 丁志华 肖洪海 华泽钊 （上海理工大学低温生物与食品工程研究所上海200093） 摘 要 搁板预冻式冻干机在对溶液类样品预冻过程中，样品内存在较大的温度梯度，溶质自下 而上的迁移量较大，易形成高浓度表层，在冻干过程中形成相对致密的“咬壳”。三涉预冻法校适用 于溶液类样品搁板预冻过程，三步法中的第二步温度扯平有效消徐了冷却过程的迥度梯度，相当于降 低了预冻初温，加快了溶液上表面冰晶的形成与冰晶生云的速蛍，致使冰晶的琴差生长方式，降低了 溶质自下而上的迁移速度，防止了高浓度表层问题的丸生。 主题词冷冻干燥冻干床结 柱状区品粒区图1溶液搁板冻结后结构冰品冰间质 柱状区 品粒区 图1溶液搁板冻结后结构 冰品 冰间质 1溶液类样品搁板预冻甲的问题 溶液类样品的冷冻干燥过程是复杂的传热、传质 过程，冻干过稈与冻结过程密切相关，后者在一定程 度上决定了冻干过程的时间和冻于品的质輦〉过去 利用程序降温仪研究降温速率对冻干样品质燉的影 响，得到了快速降温冰晶细腻、溶液内部溶质分布均 匀、冻干品质量较好的重要结论⑴。但在一般的医 药工业用冻干设备中，冷却与加热主要靠搁板与容器 底部导热进行，搁板的降温速率一般小于5 K/min, 也就是说，在冻干机搁板上预冻样品很难达到较高的 降温速率。 图1表示溶液搁板冻结后结构示意图⑴，从图1 可知，溶液被搁板预冻后?其样品内部结构可分为三 个区：第一区为晶粒区，晶核主要在该区形成，此区含 的溶质较少；第二区为柱状区，此区主要为冰晶生K 区，此区内的溶质主要存在于冰晶间隙处，随着冰品 向上椎进和温度梯度的存在，溶质产生自F而上的迁 移；第三区为表层区，此区因预冻过程中溶质的迁移 而形成高浓度的表层区。溶液慢速降温，形成冰晶粗 大，冰界面向前推进速度慢，溶液中溶质迁移时间充 足，溶液表面冻结层溶质积聚也就多。庄干燥过程屮 髙浓度表层将是水蒸气逸出的主要阻力之一，于燥后 形成一层较致密的“硬壳”，阻碍冻干过程中水蒸气 的逸出，延氏冻干时间，增加冻干品复水的难度（‘⑷。 实际生产过程中，对于大多溶液类搁板预冻冻干产 品，上表层的溶质往往较多，密度较高，残余水分含 蚩较大，而下底层密度较小，结构疏松，残余水分含量 较小，这种溶质及其水分含量分布不均的问题会给冻 干过程及产品的贮藏稳定性带来不利的影响。所以， 在溶液类样品搁板预冻过程中，如何控制冰品的生长 速度?降低样品内部溶质自下而上的迁移，对提高冻 干样品质就、节约能耗均具有直要的意义。而影响溶 液类样品搁板冻结过程中样品内部溶质的迁移速度 与迁移羞两个主要因索为：溶液内的温度梯度和冰晶 生长的速度与方向。所以，如何在溶液类样品搁板预冻过程中降低样品内温度梯度，提高冰晶生长的速度 成为冻干研究的一个重要课题。 2溶液类样品搁板预冻中的温度梯度与冰晶生长速 度分析 2. 1 溶液类样品搁板预冻中的温度梯度 图2示岀了冻干过程中溶液类样品容器与搁板 的位置关系。计算假设： 上阁板■ 上阁板 ■— 图2样品与搁板在预冻中的位N示意 换热仅存在于密器底部与下搁板间； 容器底水平，且厚度均匀一致° 冻干溶液的质量浓度一般在4% -25%之间⑸。 冻干溶液与纯水的热物性是有差别的，在高于初始冻 结温度的情况下，溶液的热导率入可按Sweat(1995) 提出的公式计算⑹： A = 0. 58ww + 0. 155wp + 0. 25we (1) 溶液的比热容Cp可按Choi和Okos( 1983)提出 的公式计算： cp = 4 180% + 1 711 气 + 1 574wt (2) 式(1),(2)中，％，叫，叭为溶液中水分、蛋白 质、碳水化合物质量分数。 在冷却过程中，由计算假设可知容器内溶液温度 上层高、下层低，溶液内对流较弱，若忽略瓶内溶液在 降温过程中对流换热，则容器内的溶液在冰点以上的 降温过程可视为单侧换热的大平板非稳态传热问题。 初始对于搁板温度rt(v)一定的情况下，该传热过 程的边界条件为:X=L时，-入学= a(T-7\) 初始 dx (3)条件为时，T二T°温度场计算公式为 (3) ?K)⑶。假定溶液质展浓度为10% (含水90%,蛋 白10%),高度L = 10 mm,总换热系数K = 80 W/(m的总换热系数K 一般在60W/(m2 的总换热系数K 一般在60