物理化学简明教程第四版复习资料.docVIP

Co0t Co 0 t c t=8 0 c° 一 c Cn k(T2) = Ea( 1 1 仞一山T2 第九章化学动力学基本原理 质量作用定律 r = k[A]fl[B]\质量作用定律只适用于基元反 应。（简单反应和复合反应屮的各基元反应） 简单反应都是简单级数反应，但是简单级数 反应不一定是简单反应 一级反应： k{t = In — = In g = In c a-x 1） kl 单位：s-1 2） 半衰期tl/2：当c=l/2c0时所需时间 r二丄In旦二也2 = 2丝；t%与起始浓度 -k、 cJ2 k、 k、 cO无关。 本题中 N2O5 t N2O4 +1/2 O2 0 v ????_? V C 严 “8 / co 则歼v^v 代入一级反应速率公式，k = -ln^ =4二 t c t v^-v 阿累尼乌斯公式 In  拉普拉斯公式：\p =— r r：曲率半径。i?越大，Ap越小；平面时r趋近 于无穷大,Ap=O 不管是凸液面，还是凹液面，附加压力的方向 总是指向球心，即球内的压力一定大于球外的压 力； 液膜（肥皂泡）Ap=4o/r m ―土竺 Kelvin 公式： P V （液相）P=P+2 o /r；（气相）pr 凹（液中气泡人r取负值，prp；凸（小液滴）: I?取正值，pr p 人工降雨（过饱和蒸气） 高空中没有灰尘，水蒸汽可达到相当高的过 饱和程度而不致凝结成水。因为此时高空中的水 蒸气压力虽然对平液面的水来说已是过饱和的 了，但对将要形成的小水滴来说尚未饱和，因此 小水滴难以形成。若在空中撒入凝结中心（Agl,）, 使凝结成水滴的曲率半径加大，其相应的蒸气压 可小于高空中己有的水蒸气压，蒸气就在这些微 粒表面凝结成水滴。这就是人工降雨的基本道 理。 液体的润湿与铺展 合丿J 0 （s-g）— O （s-1）— O （l-g）cosQ： 0, 0点向右移，收缩，如石蜡上的水滴 =0,平衡，液滴保持一定形状 0, O点向左移，液体铺展，如洁净玻璃上的水 滴 接触角的计算（平衡时（即合力为零时） \nk = + In A _ 12-6x 1q3 + 20 26 RT T/K Ea=12.6 X10A3XR=104.8kJ ? mol-1 lnA=20.26 A = eA20.26 = 6.29 X 10A8 mol-1 ? dm3 ? s-1 第八章表面现象与分散系统 表面张力o 单位：N/m 物理意义：表面紧缩力 定义：在相表面的切面上，乖直作用于表面任意 单位长度上的紧缩力。 影响表面张力的因素：1.物质的种类及共存相的 种类（性质）； 前者0,即温度升高，表面张力变小  090° :润湿，该固体则称为亲液（水）性固体, 如：石英、无机盐 e=o° :完全润湿，铺展 090° :不润湿，该固体则称为憎液（水）性固 体，如：石蜡、石墨 0=180° :完全不润湿 （1） 锄地保墻 切断毛细管，使水分不能沿毛细管上升到地表而 蒸发；毛细管凝聚，水在毛细管中呈F1液面，其 饱和蒸气压小于水平液面的饱和蒸气压，水蒸气 易在切断的毛细管中凝结成水。 （2） 两块洁净的玻璃Z间放少量水后，为什么 很难纵向拉开？ 垂直方向上的压力为p,而水平方向上压力为p -Ap0所以很难纵向拉开。 Langmuir单分子层吸附等温式 基本假设： 1单分子层吸附：空白表面上才能吸附。 2吸附分子之间无相互作用力，吸附分子脱附时 不受其它吸附分子的影响 负吸附：溶质在表面层屮的浓度小于溶液内 部的现象 正吸附：溶质在表面层中的浓度大于溶液内 部的现象 o和啲关系 L负吸附一表面张力増大I 2.正吸附」表面张力减小u, ni 表面活性剂 作为溶质能使溶液表面张力急剧下降的物质。 原因：因为表面活性剂结构上的双亲性特点：亲 水基团：?0H、?COOH、?C00?、-S03-；憎水基 团：烷基、苯基。 增溶作用： 表面活性剂是由于胶束而产生增溶作用的。在胶 束内部，相当于液态的碳氢化合物，非极性的有 机溶质较易溶解于胶束内部，这就是增溶现象。 分散系统的分类 1） 分子分散系统：d10—9m,单相，真溶液； 2） 胶体（colloid）分散系统：10-9d10-7m,多 相，高度分散系统；热力学不稳定系统 3） 粗分散系统：10 —7d10—5m,多相，热力 学不稳定系统。女山乳状液；悬浮液。 丁达尔效应 波长越短，粒子直径越大，散射越强。 溶胶粒子带电的原因 吸附：胶体分散系统比表面积大、表面能高， 所以易吸附杂质；溶胶粒子容易吸附的离子与被 吸附离子本性及溶胶粒子表面结构有关。法扬斯 规则：优先吸附与溶胶粒子有相同元素的离子。 例如，Agl溶胶优先吸附Ag+或1一 电离：分散相固体表面分子发生电离，有一种 离子溶于液相，因而使固